التوزيع الإلكتروني في كيمياء HSC: الذرات والأيونات
تعلّم كيفية كتابة التوزيعات الإلكترونية للحالة الأرضية باستخدام الأغلفة والأغلفة الفرعية وقواعد ملء الأفلاك والإزالة الصحيحة للإلكترونات عند تكوين الأيونات. يتضمن أمثلة محلولة وأسئلة أصلية بأسلوب HSC مع الحلول.
افترض أنك تعرف أن ذرةً ما تحتوي على 17 إلكترونًا. فأين تذهب هذه الإلكترونات فعليًا؟
قد يكون من المغري أن تتخيلها تتراص حول النواة مثل أشخاص يملؤون المقاعد بدءًا من الصف الأمامي ثم إلى الخلف. هذه الفكرة مفيدة، لكنها غير مكتملة. تشغل الإلكترونات مستويات طاقة وأغلفة فرعية وأفلاكًا محددة، كما أن ترتيب الامتلاء ليس ببساطة الغلاف 1، ثم الغلاف 2، ثم الغلاف 3.
قبل أن تتابع القراءة، توقّع الآتي: بعد امتلاء \(3p\)، هل يدخل الإلكترون التالي إلى \(3d\) أم إلى \(4s\)؟
إنه يدخل إلى \(4s\). وهذه النتيجة التي قد تبدو غريبة قليلًا هي السبب في أن فهم التوزيع الإلكتروني يتطلب أكثر من مجرد عدّ الإلكترونات.
01ابدأ بالأغلفة: مستويات الطاقة العامة
لا يمكن للإلكترون في الذرة أن يمتلك إلا قيمًا محددة ومسموحًا بها للطاقة. وننظم هذه القيم في أغلفة، يرمز إليها بعدد الكم الرئيسي \(n\):
- \(n = 1\): الغلاف الأول
- \(n = 2\): الغلاف الثاني
- \(n = 3\): الغلاف الثالث
- \(n = 4\): الغلاف الرابع
كنموذج ذهني أولي، تخيل مبنى سكنيًا متعدد الطوابق. رقم الغلاف يخبرك بالطابق.
تساعد هذه الصورة، لكنها سرعان ما تصبح غير كافية. فكل طابق مقسم إلى أنواع مختلفة من الغرف، وقد تكون بعض الغرف أقل طاقةً من غرف موجودة في الطابق الذي يسبقه. تهتم الإلكترونات بالطاقة، وليس برقم الطابق فقط.
العدد الأقصى للإلكترونات في الغلاف هو:
\[
2n^2
\]
حيث إن \(n\) هو رقم الغلاف.
فعلى سبيل المثال، يمكن أن يحتوي الغلاف الثاني على:
\[
2(2)^2 = 8 \text{ إلكترونات}
\]
ويمكن أن يحتوي الغلاف الثالث على ما يصل إلى:
\[
2(3)^2 = 18 \text{ إلكترونًا}
\]
لكن هذا لا يعني أن أول 18 إلكترونًا تملأ الأغلفة على الصورة \(2, 8, 8\)، ثم تملأ الغلاف الثالث بالكامل قبل البدء في الغلاف الرابع. ولفهم الترتيب الفعلي، نحتاج إلى الأغلفة الفرعية.
02الأغلفة الفرعية: تقسيم كل غلاف إلى مناطق مختلفة في الطاقة
يحتوي كل غلاف على غلاف فرعي واحد أو أكثر، ويرمز إلى الأغلفة الفرعية بالحروف \(s\)، و\(p\)، و\(d\)، و\(f\).
| الغلاف | الأغلفة الفرعية المتاحة |
|---|---|
| \(n = 1\) | \(1s\) |
| \(n = 2\) | \(2s, 2p\) |
| \(n = 3\) | \(3s, 3p, 3d\) |
| \(n = 4\) | \(4s, 4p, 4d, 4f\) |
يخبرك الرقم بالغلاف، بينما يخبرك الحرف بالغلاف الفرعي.
إذن \(3p\) يعني الغلاف الفرعي \(p\) في الغلاف الثالث.
لكل نوع من الأغلفة الفرعية عدد أقصى ثابت من الإلكترونات:
| الغلاف الفرعي | عدد الأفلاك | الحد الأقصى للإلكترونات |
|---|---|---|
| \(s\) | 1 | 2 |
| \(p\) | 3 | 6 |
| \(d\) | 5 | 10 |
| \(f\) | 7 | 14 |
من الأفضل فهم هذا الجدول بدلًا من حفظه كأربعة أعداد لا علاقة بينها. يمكن لكل فلك أن يحتوي على إلكترونين كحد أقصى، ولذلك يكون العدد الأقصى للإلكترونات ضعف عدد الأفلاك.
03الأفلاك: من أين يأتي حد الإلكترونين
الفلك هو منطقة توصف بالحالة الكمية للإلكترون. وفي كيمياء HSC، النقطة المهمة هي أن كل فلك يمكن أن يحتوي على إلكترونين كحد أقصى، ويجب أن يكون لهذين الإلكترونين لفّان مغزليان متعاكسان.
غالبًا ما نمثل الفلك بصندوق والإلكترونات بأسهم:
\(1s:\ [\uparrow\downarrow]\)
لا تعني الأسهم أن الإلكترونات هي حرفيًا سهام صغيرة تدور مع عقارب الساعة وعكسها. بل تمثل حالتي اللف المغزلي المسموح بهما.
القاعدة التي تمنع إلكترونين في الذرة نفسها من امتلاك المجموعة نفسها تمامًا من أعداد الكم هي مبدأ استبعاد باولي. وفي الفلك، يعطينا ذلك حدًا أقصى قدره إلكترونان بلفين مغزليين متعاكسين.
04القواعد الثلاث التي تحدد توزيع الحالة الأرضية
التوزيع الإلكتروني في الحالة الأرضية هو ترتيب إلكترونات الذرة بأقل طاقة ممكنة.
وتتحكم ثلاث أفكار رئيسية في كيفية كتابته.
1. املأ الأفلاك الأقل طاقة أولًا
يُسمى هذا عادةً مبدأ أوفباو.
بالنسبة إلى الأجزاء الأولى من الجدول الدوري، يكون ترتيب الامتلاء:
\[
1s,\ 2s,\ 2p,\ 3s,\ 3p,\ 4s,\ 3d,\ 4p,\ 5s,\ 4d,\ 5p,\ 6s,\ldots
\]
لاحظ الجزء المهم:
\[
3p \rightarrow 4s \rightarrow 3d
\]
إذن يبدأ \(4s\) بالامتلاء قبل \(3d\).
قد يتوقع الطالب الذي ينظر فقط إلى أرقام الأغلفة أن يأتي \(3d\) قبل \(4s\). وقد يبدو ذلك منطقيًا لأن 3 أصغر من 4. لكن المشكلة هي أن الإلكترونات تملأ الأفلاك وفقًا لطاقة الفلك، وليس وفقًا لرقم الغلاف وحده.
2. لا تضع أكثر من إلكترونين في فلك واحد
ينتج هذا عن مبدأ استبعاد باولي.
يحتوي الغلاف الفرعي \(s\) على فلك واحد، ولذلك يمكن أن يحتوي على إلكترونين كحد أقصى:
\(s^2\)
ويحتوي الغلاف الفرعي \(p\) على ثلاثة أفلاك، ولذلك يمكن أن يحتوي على ستة إلكترونات كحد أقصى:
\(p^6\)
ويحتوي الغلاف الفرعي \(d\) على خمسة أفلاك، ولذلك يمكن أن يحتوي على عشرة إلكترونات كحد أقصى:
\(d^{10}\)
3. وزّع الإلكترونات قبل إقرانها
هذه هي قاعدة هوند.
افترض أن ثلاثة إلكترونات يجب أن تدخل غلافًا فرعيًا من نوع \(p\). يحتوي الغلاف الفرعي \(p\) على ثلاثة أفلاك.
يكون ترتيب الحالة الأرضية:
\[
[\uparrow]\ [\uparrow]\ [\uparrow]
\]
وليس:
\[
[\uparrow\downarrow]\ [\uparrow]\ [\ ]
\]
تشغل الإلكترونات الأفلاك المتساوية في الطاقة منفردةً قبل أن يبدأ أي اقتران.
ويمكن تشبيه ذلك، على نحو طريف قليلًا، بحافلة شبه فارغة. فإذا صعد ثلاثة أشخاص وكانت هناك ثلاثة أزواج فارغة من المقاعد، فإنهم عادةً يتوزعون قبل أن يجلس اثنان متلاصقين. تتبع قاعدة هوند نمطًا مشابهًا.
لكن هذا التشبيه له حدوده، لأن الإلكترونات لا تتخذ اختيارات اجتماعية. فالترتيب الفعلي ينتج من ميكانيكا الكم والتفاعلات بين الإلكترونات.
05كيفية كتابة التوزيع الإلكتروني
ابدأ بعدد الإلكترونات، ثم املأ الأغلفة الفرعية بترتيب الطاقة دون تجاوز سعة أي غلاف فرعي.
بالنسبة إلى الذرة المتعادلة:
\[
\text{عدد الإلكترونات} = \text{العدد الذري}
\]
أما بالنسبة إلى الأيون، فعدّل عدد الإلكترونات وفقًا للشحنة.
الأيون ذو الشحنة \(2+\) فقد إلكترونين.
والأيون ذو الشحنة \(1-\) اكتسب إلكترونًا واحدًا.
يعتمد التوزيع الإلكتروني على عدد الإلكترونات والشحنة النووية، وليس على عدد النيوترونات. ولذلك يكون لنظيرين من العنصر المتعادل نفسه التوزيع الإلكتروني نفسه في الحالة الأرضية. وإذا كنت بحاجة إلى مراجعة الفرق بين العدد الذري والعدد الكتلي والنظائر، فراجع شرح النظائر المستقرة وغير المستقرة في كيمياء HSC.
مثال محلول: اكتب التوزيع الإلكتروني للكبريت
اكتب التوزيع الإلكتروني الكامل في الحالة الأرضية لذرة كبريت متعادلة، وعددها الذري 16.
الخطوة 1
تحتوي ذرة الكبريت المتعادلة على 16 بروتونًا، ولذلك تحتوي على 16 إلكترونًا.
الخطوة 2
يبدأ تسلسل الامتلاء كما يأتي:
\[
1s,\ 2s,\ 2p,\ 3s,\ 3p
\]
وينتج عن توزيع 16 إلكترونًا:
\[
1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^4
\]
الخطوة 3
\[
2 + 2 + 6 + 2 + 4 = 16
\]
إذن يكون التوزيع الإلكتروني في الحالة الأرضية:
\[
\boxed{1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^4}
\]
يعني الجزء \(3p^4\) أن أربعة إلكترونات تشغل أفلاك الكبريت الثلاثة من نوع \(3p\). ووفقًا لقاعدة هوند، يكون ترتيب الأفلاك:
\[
[\uparrow\downarrow]\ [\uparrow]\ [\uparrow]
\]
ولا يهم أي صندوق بعينه يحتوي على الزوج، لأن أفلاك \(p\) الثلاثة لها الطاقة نفسها في الذرة المعزولة.
06الاختصار باستخدام الغاز النبيل
تصبح التوزيعات الطويلة غير عملية، ولذلك نستبدل غالبًا الأغلفة الداخلية الممتلئة برمز الغاز النبيل السابق.
للكبريت التوزيع:
\[
1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^4
\]
الإلكترونات العشرة الأولى لها التوزيع نفسه كما في النيون، ولذلك يمكننا أن نكتب:
\[
\boxed{\ce{[Ne]}\,3s^2\,3p^4}
\]
تعني الأقواس المربعة «التوزيع الإلكتروني الكامل لهذا الغاز النبيل».
لا يغيّر هذا الاختصار التوزيع، بل يتجنب فقط إعادة كتابة الأغلفة الفرعية الداخلية الممتلئة.
07كتابة توزيعات الأيونات
بالنسبة إلى أيونات عناصر المجموعات الرئيسية، فإن الطريقة الأكثر أمانًا هي:
- تحديد عدد الإلكترونات في الأيون،
- توزيع هذه الإلكترونات في أدنى مستويات الطاقة المتاحة.
فعلى سبيل المثال، العدد الذري للكلور هو 17.
يحتوي الكلور المتعادل على 17 إلكترونًا:
\[
1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^5
\]
أما أيون الكلوريد، \(\mathrm{Cl}^{-}\)، فقد اكتسب إلكترونًا واحدًا، ليصبح العدد 18:
\[
\boxed{1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^6}
\]
أو:
\[
\boxed{\ce{[Ar]}}
\]
العدد الذري للكالسيوم هو 20. وتوزيع الكالسيوم المتعادل هو:
\[
\ce{[Ar]}\,4s^2
\]
أما أيون الكالسيوم \(\mathrm{Ca}^{2+}\) فقد فقد هذين الإلكترونين الخارجيين:
\[
\boxed{\ce{[Ar]}}
\]
حتى هذه النقطة، يبدو أن قاعدة «احذف الإلكترونات من نهاية التوزيع المكتوب» تعمل.
ثم تأتي الفلزات الانتقالية لتفسد هذا الاختصار.
08فخ الفلزات الانتقالية: أزل إلكترونات \(4s\) قبل \(3d\)
لننظر إلى الحديد، وعدده الذري 26.
توزيعه في الحالة الأرضية وهو متعادل هو:
\[
\boxed{\ce{[Ar]}\,4s^2\,3d^6}
\]
وقد ترى أيضًا أنه يُكتب هكذا:
\[
\ce{[Ar]}\,3d^6\,4s^2
\]
كلا الشكلين يصف الأغلفة الفرعية المشغولة نفسها.
والآن توقّع توزيع \(\mathrm{Fe}^{2+}\). هل ستزيل إلكترونين من \(3d\)، لأن \(3d\) يظهر بعد \(4s\) في تسلسل الامتلاء؟
لا. تُزال إلكترونات \(4s\) أولًا.
إذن:
\[
\boxed{\mathrm{Fe}^{2+}: [Ar]\,3d^6}
\]
أما بالنسبة إلى \(\mathrm{Fe}^{3+}\)، فيُزال إلكترون إضافي من \(3d\):
\[
\boxed{\mathrm{Fe}^{3+}: [Ar]\,3d^5}
\]
ولا يبدو هذا متناقضًا إلا إذا عومل ترتيب الامتلاء كأنه سلّم ثابت لا يتغير أبدًا.
القاعدة المبسطة «يمتلئ \(4s\) قبل \(3d\)» مفيدة عند بناء توزيعات كثير من الذرات المتعادلة. لكن بمجرد أن يحتوي الغلاف الفرعي \(3d\) على إلكترونات، تتأثر الطاقات النسبية للأفلاك بترتيب الإلكترونات. وفي الكاتيونات الشائعة للفلزات الانتقالية، تُفقد إلكترونات \(4s\) قبل إلكترونات \(3d\).
لذلك توجد قاعدة موثوقة في HSC:
املأ \(4s\) قبل \(3d\) عند بناء التوزيع المعتاد للذرة المتعادلة، لكن أزل إلكترونات \(4s\) قبل \(3d\) عند تكوين كاتيونات الفلزات الانتقالية.
مثال محلول: اكتب توزيع \(\mathrm{Co}^{3+}\)
العدد الذري للكوبالت هو 27. اكتب التوزيع الإلكتروني في الحالة الأرضية لـ \(\mathrm{Co}^{3+}\).
الخطوة 1
يحتوي الكوبالت على 27 إلكترونًا:
\[
\ce{Co}: [Ar]\,4s^2\,3d^7
\]
الخطوة 2
تعني الشحنة \(3+\) أن الكوبالت فقد ثلاثة إلكترونات.
الخطوة 3
بعد إزالة إلكتروني \(4s\) نحصل على:
\[
\ce{[Ar]\,3d^7}
\]
ثم يجب إزالة إلكترون إضافي من \(3d\):
\[
\ce{[Ar]\,3d^6}
\]
إذن:
\[
\boxed{\mathrm{Co}^{3+}: [Ar]\,3d^6}
\]
يحتوي الأيون على 24 إلكترونًا. وبالتحقق:
\[
18 + 6 = 24
\]
هذا المثال مهم لأن حذف ثلاثة إلكترونات ببساطة من الغلاف الفرعي الذي امتلأ أخيرًا سيعطي إجابة خاطئة.
09الكروم والنحاس: عندما يحتاج نمط الامتلاء البسيط إلى تعديل
تسلسل الامتلاء المعتاد نموذج يعمل جيدًا جدًا، لكنه يتضمن استثناءات مهمة.
وفقًا لتوقع أوفباو الأساسي للكروم، وعدده الذري 24، يكون التوزيع:
\[
\ce{[Ar]\,4s^2\,3d^4}
\]
لكن توزيعه المرصود في الحالة الأرضية هو:
\[
\boxed{\ce{Cr}: [Ar]\,4s^1\,3d^5}
\]
وبالنسبة إلى النحاس، وعدده الذري 29، يكون التوقع البسيط:
\[
\ce{[Ar]\,4s^2\,3d^9}
\]
لكن توزيعه في الحالة الأرضية هو:
\[
\boxed{\ce{Cu}: [Ar]\,4s^1\,3d^{10}}
\]
قد تسمع أحيانًا تفسير ذلك بالقول إن «الأغلفة الفرعية \(d\) نصف الممتلئة والممتلئة تمامًا أكثر استقرارًا». وهذه وسيلة مفيدة للتذكر، لكنها ليست تفسيرًا فيزيائيًا كاملًا. فالطاقات الفعلية تعتمد على عدة مساهمات، منها التفاعلات بين الإلكترونات، كما أن فروق الطاقة بين هذه الترتيبات صغيرة.
وبالنسبة إلى مسائل HSC، فالنقطة العملية المهمة هي: لا تُجبر الكروم والنحاس على اتباع أبسط نمط لأوفباو عندما يُطلب منك توزيعهما في الحالة الأرضية.
ومع ذلك، لا تزال أيوناتهما تتبع قاعدة إزالة إلكترونات الفلزات الانتقالية.
فعلى سبيل المثال:
\[
\ce{Cu}: [Ar]\,4s^1\,3d^{10}
\]
أزل إلكترون \(4s\) لتكوين \(\mathrm{Cu}^{+}\):
\[
\boxed{\mathrm{Cu}^{+}: [Ar]\,3d^{10}}
\]
ثم أزل إلكترونًا واحدًا من \(3d\) لتكوين \(\mathrm{Cu}^{2+}\):
\[
\boxed{\mathrm{Cu}^{2+}: [Ar]\,3d^9}
\]
10ترميز الأغلفة وترميز الأغلفة الفرعية ليسا الشيء نفسه
قد تصف الإلكترونات أحيانًا باستخدام الأغلفة فقط.
بالنسبة إلى الكلور:
\[
2,\ 8,\ 7
\]
يخبرنا ذلك بوجود إلكترونين في الغلاف الأول، وثمانية في الثاني، وسبعة في الثالث.
أما توزيعه باستخدام الأغلفة الفرعية فهو أكثر دقة بكثير:
\[
1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^5
\]
كلا الوصفين يحتوي على معلومات مفيدة، لكنهما يجيبان عن سؤالين مختلفين.
يخبرك ترميز الأغلفة بعدد الإلكترونات التي تشغل كل مستوى رئيسي للطاقة.
أما ترميز الأغلفة الفرعية فيخبرك بأي أغلفة فرعية من نوع \(s\)، أو \(p\)، أو \(d\)، أو \(f\) تشغلها الإلكترونات.
إذا طلب منك السؤال كتابة التوزيع الإلكتروني «باستخدام ترميز الأغلفة الفرعية»، فإن كتابة \(2,8,7\) فقط لا تكفي.
11طريقة مختصرة لأسئلة الامتحان
عندما تحتاج إلى توزيع في الحالة الأرضية، اعمل بهذا الترتيب:
- أوجد عدد الإلكترونات. ابدأ بالعدد الذري، ثم عدّله وفقًا للشحنة.
- املأ الأغلفة الفرعية الصحيحة. استخدم ترتيب الطاقة، لا رقم الغلاف فقط.
- التزم بالسعات. \(s^2\)، \(p^6\)، \(d^{10}\)، \(f^{14}\).
- استخدم قاعدة هوند إذا عُرضت الأفلاك كلٌّ على حدة.
- بالنسبة إلى كاتيونات الفلزات الانتقالية، أزل \(4s\) قبل \(3d\).
- تذكّر استثناءات الحالة الأرضية الحقيقية مثل Cr وCu.
- اجمع الأعداد العلوية في النهاية. يجب أن يساوي مجموعها العدد الكلي للإلكترونات.
يكشف هذا الفحص الأخير عددًا مدهشًا من الأخطاء.
12الأسئلة والحلول
السؤال 1
ذرة فوسفور متعادلة عددها الذري 15.
اكتب:
a) توزيعها الإلكتروني الكامل في الحالة الأرضية، و
b) توزيعها على الأغلفة.
الحل 1
التوزيعان هما \(1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^3\) و\(2,8,5\).
الفوسفور متعادل، لذلك تقابل بروتوناته الـ15 عددًا مساويًا من الإلكترونات، أي 15 إلكترونًا. وعند ملء الأغلفة الفرعية بترتيب الطاقة نحصل على:
\[
1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^3
\]
والمجموع هو:
\[
2 + 2 + 6 + 2 + 3 = 15
\]
ولتحويل ذلك إلى ترميز الأغلفة، نجمع الإلكترونات التي لها رقم الغلاف الرئيسي نفسه:
- \(n=1\): \(1s^2\)، أي إلكترونان
- \(n=2\): \(2s^2 + 2p^6\)، أي 8 إلكترونات
- \(n=3\): \(3s^2 + 3p^3\)، أي 5 إلكترونات
إذن:
\[
\boxed{2,8,5}
\]
من الأخطاء الشائعة الخلط بين الأس \(3\) في \(3p^3\) والعدد الكلي للإلكترونات في الغلاف 3. يجب أيضًا احتساب إلكتروني \(3s^2\).
السؤال 2
يُكتب أيون الأكسيد على الصورة \(\mathrm{O}^{2-}\). العدد الذري للأكسجين هو 8.
اكتب التوزيع الإلكتروني الكامل للأيون واشرح سبب احتوائه على إلكترونات أكثر من ذرة أكسجين متعادلة.
الحل 2
توزيع أيون الأكسيد هو \(1s^2\,2s^2\,2p^6\) لأنه يحتوي على 10 إلكترونات.
يحتوي الأكسجين المتعادل على 8 إلكترونات:
\[
\ce{O}: 1s^2\,2s^2\,2p^4
\]
تعني الشحنة \(2-\) أن الذرة اكتسبت إلكترونين:
\[
8 + 2 = 10 \text{ إلكترونات}
\]
وعند توزيع 10 إلكترونات نحصل على:
\[
\boxed{\mathrm{O}^{2-}: 1s^2\,2s^2\,2p^6}
\]
لا تعني الشحنة السالبة أن عدد الإلكترونات سالب. بل تعني وجود إلكترونين سالبَي الشحنة أكثر من عدد البروتونات موجبة الشحنة.
السؤال 3
يعطي طالب ترتيب الحالة الأرضية للأفلاك الخاصة بإلكترونات \(2p\) الثلاثة في النيتروجين على الصورة:
\[
[\uparrow\downarrow]\ [\uparrow]\ [\ ]
\]
اشرح الخطأ في هذا الترتيب وارسم الترتيب الصحيح لـ \(2p\).
الحل 3
هذا الترتيب غير صحيح لأن قاعدة هوند تتطلب أن تُشغل أفلاك \(2p\) الثلاثة المتساوية في الطاقة كلٌّ بإلكترون منفرد قبل حدوث أي اقتران للإلكترونات.
للنيتروجين التوزيع:
\[
1s^2\,2s^2\,2p^3
\]
لذلك تشغل إلكترونات \(2p\) الثلاثة أفلاك \(p\) منفصلة:
\[
\boxed{[\uparrow]\ [\uparrow]\ [\uparrow]}
\]
لا ينتهك ترتيب الطالب حد الإلكترونين في الفلك الواحد، ولذلك قد يبدو معقولًا. لكن المشكلة هي أنه ليس الترتيب الأقل طاقة. لا يبدأ الاقتران إلا بعد أن يحتوي كل فلك في ذلك الغلاف الفرعي على إلكترون واحد.
السؤال 4
العدد الذري للحديد هو 26. يكتب طالب:
\[
\ce{Fe}: [Ar]\,4s^2\,3d^6
\]
ثم يجادل بأن \(\mathrm{Fe}^{3+}\) يجب أن يكون:
\[
\ce{[Ar]\,4s^2\,3d^3}
\]
لأن «إلكترونات \(3d\) أُضيفت بعد إلكترونات \(4s\)، ولذلك ينبغي أن تُزال أولًا».
اكتب التوزيع الصحيح لـ \(\mathrm{Fe}^{3+}\)، واشرح الخطأ في استدلال الطالب.
الحل 4
التوزيع الصحيح هو \(\ce{[Ar]\,3d^5}\).
الحديد المتعادل هو:
\[
\ce{Fe}: [Ar]\,4s^2\,3d^6
\]
لتكوين \(\mathrm{Fe}^{3+}\)، يجب إزالة ثلاثة إلكترونات. وبالنسبة إلى كاتيون الفلز الانتقالي، تُزال إلكترونات \(4s\) قبل إلكترونات \(3d\).
أزل أولًا إلكتروني \(4s\):
\[
\ce{[Ar]\,3d^6}
\]
ثم أزل إلكترونًا واحدًا من \(3d\):
\[
\boxed{\mathrm{Fe}^{3+}: [Ar]\,3d^5}
\]
لقد عامل الطالب تسلسل امتلاء الذرة المتعادلة كما لو أنه يحدد أيضًا تسلسل إزالة الإلكترونات. وهذا غير صحيح. فالطاقات النسبية للأفلاك المشغولة ليست ثابتة بمعزل عن ترتيب الإلكترونات، وفي كاتيونات الفلزات الانتقالية هذه تُزال إلكترونات \(4s\) أولًا.
ويؤكد فحص عدد الإلكترونات النتيجة. يحتوي الحديد المتعادل على 26 إلكترونًا، ولذلك يحتوي \(\mathrm{Fe}^{3+}\) على:
\[
26 – 3 = 23
\]
ويحتوي التوزيع \(\ce{[Ar]\,3d^5}\) على:
\[
18 + 5 = 23
\]
إلكترونًا.
السؤال 5
العدد الذري للنحاس هو 29، وتوزيعه في الحالة الأرضية هو:
\[
\ce{Cu}: [Ar]\,4s^1\,3d^{10}
\]
يطرح طالب افتراضي ادعاءين:
- ينبغي أن يكون \(\mathrm{Cu}^{+}\) هو \(\ce{[Ar]\,4s^1\,3d^9}\) لأن الغلاف الفرعي \(d\) مكتوب أخيرًا.
- ينبغي أن يحتوي \(\mathrm{Cu}^{2+}\) على غلاف فرعي \(3d\) ممتلئ تمامًا لأن النحاس «يفضل» \(3d^{10}\).
قيّم الادعاءين واكتب التوزيع الصحيح لكل من \(\mathrm{Cu}^{+}\) و\(\mathrm{Cu}^{2+}\).
الحل 5
كلا الادعاءين غير صحيح. التوزيعان الصحيحان هما \(\mathrm{Cu}^{+}: [Ar]\,3d^{10}\) و\(\mathrm{Cu}^{2+}: [Ar]\,3d^9\).
ابدأ بالتوزيع المرصود في الحالة الأرضية:
\[
\ce{Cu}: [Ar]\,4s^1\,3d^{10}
\]
بالنسبة إلى \(\mathrm{Cu}^{+}\)، يُزال إلكترون واحد. ويُزال إلكترون \(4s\) قبل إلكترون من \(3d\):
\[
\boxed{\mathrm{Cu}^{+}: [Ar]\,3d^{10}}
\]
يحتوي النحاس المتعادل على 29 إلكترونًا، ولذلك يجب أن يحتوي \(\mathrm{Cu}^{+}\) على 28 إلكترونًا. ويحتوي التوزيع أعلاه على:
\[
18 + 10 = 28
\]
أما بالنسبة إلى \(\mathrm{Cu}^{2+}\)، فيجب إزالة إلكترون إضافي. وبعد أن أصبح الغلاف الفرعي \(4s\) فارغًا، يأتي هذا الإلكترون من \(3d\):
\[
\boxed{\mathrm{Cu}^{2+}: [Ar]\,3d^9}
\]
ويحتوي هذا التوزيع على:
\[
18 + 9 = 27
\]
إلكترونًا، كما هو مطلوب لأيون ذي شحنة \(2+\).
يفشل الادعاء الأول لأن ترتيب كتابة الأغلفة الفرعية ليس قاعدةً لتحديد ترتيب إزالة الإلكترونات.
أما الادعاء الثاني فيحوّل الملاحظة المفيدة عن الحالة الأرضية للنحاس المتعادل إلى قانون مطلق. لا يمنع امتلاء الغلاف الفرعي \(3d\) تمامًا النحاس من فقد إلكترون آخر. وبمجرد تكوّن \(\mathrm{Cu}^{2+}\)، يقتضي عدد إلكتروناته أن يكون التوزيع \(3d^9\).
وهذه طريقة أكثر فائدة للتفكير في الاستثناءات: استخدم التوزيع في الحالة الأرضية المثبت تجريبيًا، وطبّق قاعدة التأين بصورة صحيحة، ثم تحقق من العدد النهائي للإلكترونات بدلًا من محاولة إجبار كل نوع كيميائي على اتخاذ نمط يبدو مفضلًا.
13ما الذي يفسره التوزيع الإلكتروني بعد ذلك
بمجرد أن تتمكن بثقة من الانتقال بين عدد الإلكترونات والأغلفة والأغلفة الفرعية والأفلاك والأيونات، تتوقف عدة أفكار لاحقة عن الظهور كحقائق منفصلة.
يعكس موضع العنصر في الجدول الدوري بنية توزيعه في الحالة الأرضية. وتساعد إلكترونات التكافؤ في تفسير الشحنات الأيونية الشائعة والروابط الكيميائية. كما تساعد الإلكترونات غير المزدوجة في تفسير السلوك المغناطيسي، وتربط الانتقالات بين مستويات طاقة الإلكترونات البنية الإلكترونية بأطياف الانبعاث الذري.
لذلك، عندما يسأل سؤال لاحق في الكيمياء لماذا يتفاعل عنصر بطريقة معينة، فإن التوزيع الإلكتروني يكون غالبًا أول ما ينبغي النظر إليه. فهو يخبرك بالإلكترونات الموجودة، وأيها أسهل إزالةً أو مشاركةً، وما الترتيبات التي تصبح متاحة بعد ذلك.