HSC 化學:吸熱反應與放熱反應
了解溫度變化如何揭示燃燒與離子溶解中的能量轉移。內容包括量熱計算、常見錯誤及具挑戰性的 HSC 類型題目。
一名學生在一杯水下方燃燒乙醇。水溫上升了 \(18^\circ\text{C}\)。在另一個實驗中,他們把一種白色離子固體溶於水中,溫度下降了 \(6^\circ\text{C}\)。
這兩個實驗都涉及能量轉移。但你量度到的溫度變化屬於周圍環境,而不是直接屬於反應本身。
繼續閱讀之前,先預測正負號。如果燃燒時水變熱,反應是在吸收能量還是釋放能量?如果鹽溶解時溶液變冷,消失的熱能去了哪裡?
有用的概念很簡單:觀察周圍環境發生了甚麼,再反推化學系統做了甚麼。
01從能量轉移開始
想像在寒冷的早晨手握一個溫暖的杯子。能量會從較熱的杯子轉移到較冷的雙手。你的手變暖,表示雙手獲得了熱能。因此,杯子必然失去了熱能。
化學反應的情況也是一樣。
我們通常把實驗分為:
- 系統:正在進行反應或溶解的化學物質
- 周圍環境:系統周圍的水、溶液、量熱器、空氣和其他物質
如果周圍環境變暖,表示系統把能量轉移給周圍環境。這個化學變化是放熱的。
如果周圍環境變冷,表示系統從周圍環境吸收了能量。這個化學變化是吸熱的。
| 周圍環境中的觀察結果 | 能量轉移 | 分類 | \(\Delta H\) 的正負號 |
|---|---|---|---|
| 溫度上升 | 系統把熱量轉移到周圍環境 | 放熱 | 負 |
| 溫度下降 | 系統從周圍環境吸收熱量 | 吸熱 | 正 |
這裡的 \(\Delta H\) 是過程的焓變,通常以 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 表示。
正負號是從系統的角度來看。這個細節正是大多數錯誤的來源。
如果一個反應令水升溫,水的 \(q>0\),但反應的 \(q<0\)。能量並不是憑空出現,而是從實驗的一部分轉移到另一部分。
02燃燒反應告訴我們甚麼
假設乙醇在一個裝有水的金屬罐下方燃燒。

你可以先建立以下心智模型:
燃料燃燒 → 能量被釋放 → 水獲得能量 → 水溫上升
乙醇的燃燒反應可表示為
\[
\ce{C2H5OH(l) + 3O2(g) -> 2CO2(g) + 3H2O(l)}
\]
乙醇燃燒是放熱反應。其化學系統把能量轉移到周圍環境。
這個初步模型很有用,但並不完整。並非所有釋放出的能量都會傳到水中。一部分能量會加熱金屬容器,一部分會加熱空氣,而高溫的燃燒氣體也會逸走。視乎裝置,一部分燃料可能在未燃燒前便蒸發,而且燃燒也可能不完全。
因此,溫度上升讓我們可以估算燃燒所釋放的能量。簡單的學校量熱器無法收集全部能量。
把溫度上升轉換成能量變化
對水而言,所吸收的熱量可利用下式估算:
\[
q=mc\Delta T
\]
其中:
- \(q\) 是轉移到水中的熱量,單位為焦耳
- \(m\) 是水的質量,單位為克
- \(c\) 是比熱容,單位為 \(\text{J g}^{-1}\text{K}^{-1}\)
- \(\Delta T\) 是溫度變化,單位為 \(^\circ\text{C}\) 或 K
對液態水,我們通常使用
\[
c=4.18\ \text{J g}^{-1}\text{K}^{-1}
\]
\(1^\circ\text{C}\) 的溫差與 \(1\text{ K}\) 的溫差在數值上相同,所以計算 \(\Delta T\) 時使用任一單位都可以。
留意,\(q=mc\Delta T\) 告訴你的是水的能量變化。
若要找出反應相應的能量變化,在理想化假設所有反應熱都進入水中的情況下,
\[
q_{\text{reaction}}=-q_{\text{water}}
\]
這個負號正是能量守恆的結果。
例題:燃燒乙醇加熱水
一名學生在 \(200.0\text{ g}\) 水的下方燃燒 \(0.460\text{ g}\) 乙醇。水溫由 \(20.5^\circ\text{C}\) 上升至 \(34.0^\circ\text{C}\)。計算乙醇的實驗摩爾燃燒焓。假設所有量度到的熱量都被水吸收。乙醇的摩爾質量為 \(46.07\text{ g mol}^{-1}\)。
步驟 1
\[
\Delta T=34.0-20.5=13.5^\circ\text{C}
\]
步驟 2
\[
\begin{aligned}
q_{\text{water}}&=mc\Delta T\\
&=(200.0)(4.18)(13.5)\\
&=11286\text{ J}\\
&=11.286\text{ kJ}
\end{aligned}
\]
水獲得了 \(11.286\text{ kJ}\)。
步驟 3
\[
q_{\text{combustion}}=-11.286\text{ kJ}
\]
負號表示乙醇釋放了能量。
步驟 4
\[
\begin{aligned}
n&=\frac{m}{M}\\
&=\frac{0.460}{46.07}\\
&=9.98\times10^{-3}\text{ mol}
\end{aligned}
\]
步驟 5
\[
\begin{aligned}
\Delta H_c&=\frac{q_{\text{combustion}}}{n}\\
&=\frac{-11.286}{9.98\times10^{-3}}\\
&=-1.13\times10^3\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
因此,實驗值約為
\[
\Delta H_c=-1.13\times10^3\text{ kJ mol}^{-1}
\]
這表示在這些實驗條件下,實驗結果顯示一摩爾乙醇約釋放 \(1.13\times10^3\text{ kJ}\)。
實驗這個詞很重要。在簡單的燃燒器實驗中,由於並非所有釋放出的能量都會傳到水中,因此量度所得的數值大小通常會小於真實值的大小。
03離子固體可使水升溫或降溫
現在把燃燒器換成離子固體。
假設你把固體氯化鈣加入水中並攪拌。固體消失,而溶液變暖。
實際上發生了甚麼?人們很容易會說:「鹽中的鍵被打斷,所以能量被釋放。」
但這個解釋把能量方向說反了。
破壞吸引作用需要能量。形成吸引作用則會釋放能量。
離子固體在水中溶解時,會發生兩個重要過程:
- 離子必須從離子晶格中分離
- 水分子與分離後的離子形成吸引作用
例如,
\[
\ce{CaCl2(s) -> Ca^2+(aq) + 2Cl^-(aq)}
\]
\(\ce{(aq)}\) 並不只是表示「漂浮在水中」。它表示離子被水分子包圍並受到穩定作用。

把晶體中的離子分開需要能量。離子水合則會釋放能量。
量度到的溶解焓取決於這些過程的淨結果。
一個有用的簡化能量平衡是
\[
\Delta H_{\text{solution}}
=
\text{energy required to separate particles}
+
\text{energy released during hydration}
\]
要小心正負號。晶格分離的貢獻是正值,水合的貢獻是負值。
如果水合所釋放的能量多於晶格分離所需要的能量,那麼
\[
\Delta H_{\text{solution}}<0
\]
而溶解是放熱的。
如果分離粒子所需要的能量多於水合所釋放的能量,那麼
\[
\Delta H_{\text{solution}}>0
\]
而溶解是吸熱的。
可以把它想成結束一段關係後立即開始另一段關係。打破原有的吸引作用要付出能量,而形成新的吸引作用則會把能量釋放回來。整個過程在能量上是否需要淨投入,取決於哪個效應較大。比喻到此為止:離子並不會重新思考自己的人生選擇,而實際的相互作用是靜電作用。
04量度溶解過程中的溫度變化
常見的實驗裝置會使用有保溫作用的聚苯乙烯杯、水、溫度計或溫度探頭,以及已量度質量的離子固體。
大致程序如下:
- 量度已知質量或體積的水
- 記錄初始溫度
- 加入已知質量的離子固體
- 攪拌,使溶解均勻進行
- 記錄所達到的最高或最低溫度
為甚麼使用聚苯乙烯杯,而不是開口玻璃燒杯?
因為目的是減少實驗與外界環境之間的能量轉移。我們希望量度到的溫度變化主要來自溶解過程。
即使如此,實驗也不可能做到完全絕熱。
例題:離子固體令溶液降溫
一名學生把 \(8.00\text{ g}\) 硝酸銨 \(\ce{NH4NO3}\) 溶於 \(100.0\text{ g}\) 水中。溫度由 \(24.0^\circ\text{C}\) 降至 \(18.7^\circ\text{C}\)。估算摩爾溶解焓。假設最終溶液的比熱容為 \(4.18\text{ J g}^{-1}\text{K}^{-1}\),並忽略杯子吸收的熱量。\(\ce{NH4NO3}\) 的摩爾質量為 \(80.04\text{ g mol}^{-1}\)。
步驟 1
周圍環境–即溶液–變冷了。
這表示溶解過程從溶液中吸收了熱能。因此,溶解是吸熱的,所以我們預期 \(\Delta H_{\text{solution}}>0\)。
先預測正負號很值得,因為這有助於之後發現計算機輸入或計算錯誤。
步驟 2
\[
\Delta T=18.7-24.0=-5.3^\circ\text{C}
\]
步驟 3
溶解後,溶質已成為溶液的一部分,因此
\[
m_{\text{solution}}=100.0+8.00=108.0\text{ g}
\]
步驟 4
\[
\begin{aligned}
q_{\text{solution}}&=mc\Delta T\\
&=(108.0)(4.18)(-5.3)\\
&=-2.39\times10^3\text{ J}\\
&=-2.39\text{ kJ}
\end{aligned}
\]
負值表示溶液失去了熱能。
步驟 5
\[
q_{\text{dissolution}}=-q_{\text{solution}}=+2.39\text{ kJ}
\]
步驟 6
\[
\begin{aligned}
n&=\frac{m}{M}\\
&=\frac{8.00}{80.04}\\
&=9.995\times10^{-2}\text{ mol}
\end{aligned}
\]
步驟 7
\[
\begin{aligned}
\Delta H_{\text{solution}}
&=\frac{q_{\text{dissolution}}}{n}\\
&=\frac{2.39}{9.995\times10^{-2}}\\
&=+23.9\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
因此
\[
\Delta H_{\text{solution}}\approx+23.9\text{ kJ mol}^{-1}
\]
正號與我們的預測一致。根據這個實驗,溶解一摩爾硝酸銨會吸收約 \(23.9\text{ kJ}\)。
05溫度是證據,不是能量
這個區別值得仔細理解。
溫度上升 \(10^\circ\text{C}\) 並不表示「釋放了 10 個單位的熱量」。
溫度反映粒子平均動能的變化。實際轉移了多少熱能,還取決於有多少物質,以及其比熱容。
把 \(20\text{ g}\) 水升溫 \(10^\circ\text{C}\) 所需的能量,遠少於把 \(500\text{ g}\) 水升高同樣的 \(10^\circ\text{C}\) 所需的能量。
這就是 \(q=mc\Delta T\) 包含這三個物理量的原因。
假設兩個溶解過程各自剛好釋放 \(2.0\text{ kJ}\)。其中一個在 \(50\text{ g}\) 水中發生,另一個在 \(200\text{ g}\) 水中發生。你應否預期兩者有相同的溫度升幅?
不應該。假設其他條件相若,質量較小的一份水應有較大的溫度變化。
所以「溫度上升較多」不會自動表示「摩爾焓變較大」。
06最常見的正負號錯誤
考慮一個放熱溶解過程。
溶液變暖,所以
\[
\Delta T_{\text{solution}}>0
\]
因此
\[
q_{\text{solution}}>0
\]
學生可能在這裡停下來,並把溶解焓報告為正值。
但這個正值屬於周圍環境。
對化學過程而言,
\[
q_{\text{dissolution}}=-q_{\text{solution}}
\]
所以
\[
q_{\text{dissolution}}<0
\]
而這個過程是放熱的。
一個可靠的判斷順序是:
- 周圍環境發生了甚麼?
- 周圍環境獲得還是失去了熱能?
- 化學系統的情況與之相反。
- 把 \(\Delta H\) 的正負號指派給化學過程。
在使用計算機之前先完成這個判斷。
07\(q=mc\Delta T\) 中應使用哪個質量?
這取決於甚麼物質正在改變溫度。
在溶解實驗中,一個常用而合理的近似是
\[
m_{\text{solution}}=m_{\text{water}}+m_{\text{solute}}
\]
因為溶解後,水和溶質都成為所量度溫度的物質的一部分。
在燃燒實驗中,如果火焰只加熱已知質量的水,而題目要求忽略儀器,便使用水的質量。
如果量熱器本身的影響不可忽略,就必須另外計入它的能量變化。
對熱容量為 \(C_{\text{cal}}\) 的量熱器,
\[
q_{\text{cal}}=C_{\text{cal}}\Delta T
\]
其中 \(C_{\text{cal}}\) 的單位為 \(\text{J K}^{-1}\)。
周圍環境吸收的總能量便可能是
\[
q_{\text{surroundings}}
=
mc\Delta T+C_{\text{cal}}\Delta T
\]
而
\[
q_{\text{reaction}}=-q_{\text{surroundings}}
\]
這比假裝量熱器完全不吸收能量更加準確。
08為甚麼燃燒實驗通常會低估數值的大小
假設某燃料的已公布燃燒焓約為 \(-1400\text{ kJ mol}^{-1}\),但一個簡單的學校實驗得出 \(-850\text{ kJ mol}^{-1}\)。
哪一個數值表示釋放了更多能量?
是 \(-1400\text{ kJ mol}^{-1}\)。
對負數而言,越負的數值,其絕對值越大。
簡單的燃燒量熱實驗通常會得出一個比公認值較不負的結果,因為計算假設
\[
\text{energy released by fuel}=\text{energy absorbed by measured water}
\]
但實際上,
\[
\text{energy released by fuel}
=
\text{energy absorbed by water}
+
\text{energy absorbed elsewhere}
\]
能量可能會轉移到:
- 金屬罐
- 溫度計
- 周圍空氣
- 實驗台或支架
- 離開裝置的高溫氣體
不完全燃燒也會降低每摩爾已消耗燃料所釋放的能量,因為部分碳可能形成 \(\ce{CO}\) 或煙灰,而不是完全氧化成 \(\ce{CO2}\)。
還有另一個較細微的誤差來源。如果揮發性燃料在兩次質量量度之間從燃燒器中蒸發,表面上量得的質量減少會大於實際燃燒的質量。於是,計算出的「已燃燒」摩爾數會過大,使計算出的每摩爾能量釋放量在數值大小上過小。
09為甚麼溶解實驗的結果也可能不準確
溶解量熱法避免了使用火焰,但仍有局限。
如果吸熱溶解令杯內物質降至室溫以下,能量便開始從較暖的房間流入較冷的實驗系統。這會使觀察到的溫度下降小於完全絕熱時的情況。
對放熱溶解而言,情況相反。較暖的杯子會把能量轉移到較冷的外界環境,使觀察到的溫度上升減少。
這兩種效應都會把量度到的溫度變化壓向室溫。
其他問題包括:
- 忽略杯子或溫度探頭的熱容量
- 假設所有溶液的比熱容都與純水相同
- 假設溶液密度剛好為 \(1.00\text{ g mL}^{-1}\)
- 溶解不完全
- 延遲記錄溫度
- 濺出或蒸發
- 使用在稱量前已從空氣中吸收水分的溶質
在考試中,重要習慣不是只寫「熱量損失」。你要指出能量轉移到哪裡,以及這如何改變計算結果。
例如:
在放熱溶解中,部分釋放出的能量會由較暖的溶液轉移到外界環境。因此,量得的溫度升幅會過小,所以計算所得的 \(\Delta H_{\text{solution}}\) 絕對值也會過小。
這樣才完整說明了因果關係。
10更深入的離子溶解模型
現在可以把簡單的「晶格與水合」模型說得更精確。
要使離子固體溶解,原有的吸引作用必須重新排列。
對一個簡化過程而言:
\[
\ce{MX(s) -> M+(g) + X-(g)}
\]
分離離子晶格需要能量。
然後,氣態離子被水合:
\[
\ce{M+(g) -> M+(aq)}
\]
以及
\[
\ce{X-(g) -> X-(aq)}
\]
水合會釋放能量,因為離子與極性水分子之間形成了離子-偶極吸引作用。
整體能量平衡可表示為
\[
\Delta H_{\text{solution}}
=
\Delta H_{\text{lattice separation}}
+
\Delta H_{\text{hydration}}
\]
其中水合項代表各離子的總水合效應。
如果
\[
|\Delta H_{\text{hydration}}|
>
|\Delta H_{\text{lattice separation}}|
\]
那麼負值的水合貢獻佔主導,溶解為放熱。
如果
\[
|\Delta H_{\text{hydration}}|
<
|\Delta H_{\text{lattice separation}}|
\]
那麼正值的晶格分離貢獻佔主導,溶解為吸熱。
這解釋了為甚麼你不能只因為「離子吸引作用很強」就判斷所有離子固體的溶解屬於哪一類。
強的離子吸引作用可能令晶格難以分離,但這些離子也可能與水產生很強的相互作用。正負號取決於兩種效應之間的競爭。
11問題與解答
問題 1
一名學生把 \(4.00\text{ g}\) 某離子固體溶於 \(80.0\text{ g}\) 水中。溫度由 \(22.4^\circ\text{C}\) 上升至 \(27.9^\circ\text{C}\)。
判斷溶解屬於吸熱還是放熱,並計算溶解過程的熱量變化。假設溶液的比熱容為 \(4.18\text{ J g}^{-1}\text{K}^{-1}\),並忽略量熱器。
解答 1
溶解是放熱的,而這次所溶解份量的熱量變化約為 \(-1.93\text{ kJ}\)。
周圍環境的溫度上升,因此溶液獲得了熱能。溶解系統必然釋放了相同的能量。
首先求溫度變化:
\[
\Delta T=27.9-22.4=5.5^\circ\text{C}
\]
溶液的總質量為
\[
m=80.0+4.00=84.0\text{ g}
\]
現在計算溶液所獲得的熱量:
\[
\begin{aligned}
q_{\text{solution}}
&=mc\Delta T\\
&=(84.0)(4.18)(5.5)\\
&=1931\text{ J}\\
&=1.93\text{ kJ}
\end{aligned}
\]
因此,
\[
q_{\text{dissolution}}=-1.93\text{ kJ}
\]
一個很容易犯的錯誤是因為 \(\Delta T\) 為正值,便報告 \(+1.93\text{ kJ}\)。但這個數值描述的是溶液。化學過程的正負號與之相反。
問題 2
一名學生在量熱器中,把 \(6.00\text{ g}\) 摩爾質量為 \(120.0\text{ g mol}^{-1}\) 的鹽溶於 \(94.0\text{ g}\) 水中。
溫度由 \(25.0^\circ\text{C}\) 下降至 \(21.0^\circ\text{C}\)。量熱器的熱容量為 \(45\text{ J K}^{-1}\)。假設溶液的比熱容為 \(4.18\text{ J g}^{-1}\text{K}^{-1}\)。
計算實驗摩爾溶解焓。
另一名學生忽略量熱器,只使用 \(q=mc\Delta T\)。說明他們計算出的數值會過度偏正、過度偏負,還是不變。
解答 2
實驗摩爾溶解焓約為 \(+37.0\text{ kJ mol}^{-1}\),而忽略量熱器所得的數值會不夠正,也就是其絕對值被低估。
溫度下降了
\[
\Delta T=21.0-25.0=-4.0^\circ\text{C}
\]
溶液的總質量為
\[
m=94.0+6.00=100.0\text{ g}
\]
溶液失去
\[
\begin{aligned}
q_{\text{solution}}
&=mc\Delta T\\
&=(100.0)(4.18)(-4.0)\\
&=-1672\text{ J}
\end{aligned}
\]
量熱器也會冷卻:
\[
\begin{aligned}
q_{\text{cal}}
&=C_{\text{cal}}\Delta T\\
&=(45)(-4.0)\\
&=-180\text{ J}
\end{aligned}
\]
因此,所量度周圍環境的總熱量變化為
\[
q_{\text{surroundings}}
=-1672-180
=-1852\text{ J}
\]
所以溶解會吸收
\[
q_{\text{dissolution}}=+1852\text{ J}=+1.852\text{ kJ}
\]
鹽的物質的量為
\[
\begin{aligned}
n&=\frac{m}{M}\\
&=\frac{6.00}{120.0}\\
&=0.0500\text{ mol}
\end{aligned}
\]
因此,
\[
\begin{aligned}
\Delta H_{\text{solution}}
&=\frac{1.852}{0.0500}\\
&=+37.0\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
第二名學生可能會認為杯子只是一個容器,因此只有溶液才重要。但杯子本身也會改變溫度。由於它冷卻了,所以它也會把能量轉移給吸熱的溶解過程。
忽略這項貢獻會得到
\[
q_{\text{surroundings}}=-1672\text{ J}
\]
而不是 \(-1852\text{ J}\)。因此,計算出的 \(\Delta H_{\text{solution}}\) 仍然是正值,但會比應有的數值小。
問題 3
一名學生燃燒 \(0.600\text{ g}\) 一種摩爾質量為 \(60.0\text{ g mol}^{-1}\) 的燃料。火焰把 \(250.0\text{ g}\) 水由 \(19.0^\circ\text{C}\) 加熱至 \(29.0^\circ\text{C}\)。
金屬量熱器在實驗過程中亦吸收了 \(1.20\text{ kJ}\)。
計算實驗摩爾燃燒焓。
公認值為 \(-1500\text{ kJ mol}^{-1}\)。提出兩個不同的實驗過程來解釋兩者之間的差異,並分別說明它們會使結果向哪個方向改變。
解答 3
實驗摩爾燃燒焓約為 \(-1165\text{ kJ mol}^{-1}\)。其絕對值小於公認值。
水溫上升了
\[
\Delta T=29.0-19.0=10.0^\circ\text{C}
\]
水吸收
\[
\begin{aligned}
q_{\text{water}}
&=mc\Delta T\\
&=(250.0)(4.18)(10.0)\\
&=10450\text{ J}\\
&=10.45\text{ kJ}
\end{aligned}
\]
量熱器再吸收 \(1.20\text{ kJ}\),因此所量度的周圍環境共獲得
\[
q_{\text{surroundings}}
=10.45+1.20
=11.65\text{ kJ}
\]
因此,
\[
q_{\text{combustion}}=-11.65\text{ kJ}
\]
燃燒的燃料物質的量為
\[
\begin{aligned}
n&=\frac{0.600}{60.0}\\
&=0.0100\text{ mol}
\end{aligned}
\]
所以,
\[
\begin{aligned}
\Delta H_c
&=\frac{-11.65}{0.0100}\\
&=-1165\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
兩個可能解釋差異的原因是:
- 能量轉移到外界環境。 一部分能量用來加熱空氣、支架及其他周圍物質,而不是所量度的水和量熱器。量得的 \(q\) 因此過小,所以計算出的 \(\Delta H_c\) 比真實值較不負。
- 燃料在未燃燒的情況下蒸發。 如果燃料具有揮發性,量得的部分質量減少可能來自蒸發,而不是燃燒。學生因此會計算出過多的燃料摩爾數已經燃燒。用量得的能量除以一個過大的摩爾數,會使計算所得的 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 在絕對值上過小。
不完全燃燒也可能造成差異。如果部分燃料形成 \(\ce{CO}\) 或碳,而不是完全氧化成 \(\ce{CO2}\),釋放的能量便會少於完全燃燒。
一個常見但不足夠的解釋只是寫「實驗誤差」。這並不足夠。每項誤差都必須與一個實際物理過程連繫起來,再說明它如何影響計算值。
問題 4
在兩個相同的絕熱杯中分別測試鹽 A 和鹽 B。
對鹽 A,把 \(0.100\text{ mol}\) 溶於 \(100\text{ g}\) 水中,溫度上升 \(6.0^\circ\text{C}\)。
對鹽 B,把 \(0.0500\text{ mol}\) 溶於 \(200\text{ g}\) 水中,溫度上升 \(4.0^\circ\text{C}\)。
一名學生認為:
「鹽 A 的摩爾溶解焓一定較為放熱,因為它造成較大的溫度升幅。」
假設每種已溶解鹽的質量都小至可以忽略,兩種溶液均有 \(c=4.18\text{ J g}^{-1}\text{K}^{-1}\),而杯子吸收的熱量可忽略。
判斷哪一種鹽具有更負的摩爾溶解焓。然後準確解釋為甚麼只比較溫度變化會得出錯誤結論。
解答 4
鹽 B 具有更負的摩爾溶解焓:約為 \(-66.9\text{ kJ mol}^{-1}\),而鹽 A 約為 \(-25.1\text{ kJ mol}^{-1}\)。
對鹽 A,
\[
\begin{aligned}
q_{\text{water,A}}
&=(100)(4.18)(6.0)\\
&=2508\text{ J}\\
&=2.508\text{ kJ}
\end{aligned}
\]
由於溫度上升,
\[
q_{\text{dissolution,A}}=-2.508\text{ kJ}
\]
這是 \(0.100\text{ mol}\) 的數值。因此,
\[
\begin{aligned}
\Delta H_{\text{solution,A}}
&=\frac{-2.508}{0.100}\\
&=-25.1\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
對鹽 B,
\[
\begin{aligned}
q_{\text{water,B}}
&=(200)(4.18)(4.0)\\
&=3344\text{ J}\\
&=3.344\text{ kJ}
\end{aligned}
\]
所以
\[
q_{\text{dissolution,B}}=-3.344\text{ kJ}
\]
而這只是 \(0.0500\text{ mol}\) 所釋放的能量。
因此,
\[
\begin{aligned}
\Delta H_{\text{solution,B}}
&=\frac{-3.344}{0.0500}\\
&=-66.9\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
錯誤的思路是把溫度升幅當成直接量度反應的摩爾焓變。
它並不是。
鹽 B 加熱的是兩倍質量的水。把 \(200\text{ g}\) 水升高 \(4.0^\circ\text{C}\) 所需的能量,多於把 \(100\text{ g}\) 水升高 \(6.0^\circ\text{C}\) 所需的能量。而且鹽 B 是用只有一半的摩爾數釋放這些能量。
因此,比較時需要完成兩個階段:
\[
\Delta T\rightarrow q\rightarrow \frac{q}{n}
\]
單靠溫度變化並不足夠。
問題 5
離子固體 X 在一個絕熱量熱器中吸熱溶解。
一名學生把 \(0.100\text{ mol}\) 的 X 加入初始溫度為 \(25.0^\circ\text{C}\) 的水中。完全溶解後,溶液溫度降至 \(20.0^\circ\text{C}\)。
在不移走溶液,也不讓它與室內環境進行顯著能量交換的情況下,學生接著使用電加熱器,把溶液恰好重新加熱至 \(25.0^\circ\text{C}\)。加熱器供應了 \(3.50\text{ kJ}\)。
一名同學提出以下說法:
「實驗開始時是 \(25.0^\circ\text{C}\),結束時也是 \(25.0^\circ\text{C}\),所以整體焓變一定是零。溫度已回到起點。」
假設加熱器剛好補回溶解過程所吸收的熱能,而且沒有發生相變。
這名同學的結論是否正確?求 X 的摩爾溶解焓,並解釋為甚麼回到原來溫度並不代表化學系統回到原來狀態。
解答 5
這名同學的結論不正確。摩爾溶解焓為 \(+35.0\text{ kJ mol}^{-1}\)。
溶解過程最初令周圍環境由 \(25.0^\circ\text{C}\) 冷卻至 \(20.0^\circ\text{C}\)。這告訴我們溶解會吸收能量,所以
\[
\Delta H_{\text{solution}}>0
\]
然後電加熱器供應 \(3.50\text{ kJ}\),使溶液恢復至原來的溫度。
根據題目所給假設,這 \(3.50\text{ kJ}\) 正好補回溶解時所吸收的能量。因此,
\[
q_{\text{dissolution}}=+3.50\text{ kJ}
\]
這是 \(0.100\text{ mol}\) X 的數值。
所以,
\[
\begin{aligned}
\Delta H_{\text{solution}}
&=\frac{+3.50}{0.100}\\
&=+35.0\text{ kJ mol}^{-1}
\end{aligned}
\]
陷阱在於假設初始與最終溫度相同,就表示初始與最終狀態相同。
其實並非如此。
最初,系統包含固體 X 和水。最後,系統包含溶液中已溶解並水合的離子。溫度雖然回到 \(25.0^\circ\text{C}\),但化學組成和粒子間的相互作用已經改變。
加熱器是在溶解之後提供能量。它並沒有逆轉溶解過程。
若要讓整個系統回到原來狀態,溶解的離子必須在適當條件下重新形成原來的固體,而不是僅僅把溶液加熱。
這反映了一個更廣泛的熱化學概念:溫度只是其中一個狀態變量。兩個系統可以具有相同溫度,但同時具有不同的組成和不同的焓。
當你進一步學習簡單量熱法以外的能量循環時,這個概念尤其有用。你不再只問燒杯會升溫還是降溫,而是可以追蹤能量在多個化學步驟之間的變化,並利用焓只取決於初始狀態和最終狀態這一點。