從 Ksp 計算溶解度:HSC 化學

學習如何利用配平的溶解方程式、離子比例和平衡濃度,從 Ksp 計算莫耳溶解度。包含完整例題與具挑戰性的 HSC 風格問題。

有一道題目告訴你,氟化鈣的 \(K_{sp}=3.9\times10^{-11}\),並要求你計算它的溶解度。一個很誘人的做法是直接寫下 \(3.9\times10^{-11}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\),然後繼續下一題。

在繼續閱讀之前先預測一下:這真的是它的溶解度嗎?

不是。\(K_{sp}\) 是由離子的平衡濃度所構成,而不是直接由溶解的固體量所決定。對氟化鈣而言,每溶解一摩爾固體,就會產生一摩爾鈣離子和兩摩爾氟離子。這個 \(1:2\) 的比例會徹底改變計算方式。

關鍵技巧是把配平後的溶解方程式轉換成離子濃度。

01從一個溶解的化學式單位到離子濃度

先從氟化鈣開始:

\[ \ce{CaF2(s) <=> Ca^2+(aq) + 2F^-(aq)} \]

假設它的莫耳溶解度為 \(s\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)。這表示每公升飽和溶液中會溶解 \(s\) 摩爾的 \(\ce{CaF2}\)。

配平後的方程式因此告訴我們:

\[ [\mathrm{Ca}^{2+}]=s \]

以及

\[ [\mathrm{F}^{-}]=2s \]

可以把每一個 \(\ce{CaF2}\) 化學式單位想像成一名學生帶著兩位朋友一起到達。如果有 \(s\) 組到達,就會得到 \(s\) 的鈣離子和 \(2s\) 的氟離子。

這個比喻到此為止。溶解之後,這些離子並不是以三個一組的小團體四處移動。配平方程式只告訴我們它們產生時的比例。

粒子圖顯示一個氟化鈣化學式單位溶解時產生一個鈣離子和兩個氟離子;當莫耳溶解度為 s 時,鈣離子濃度為 s,氟離子濃度為 2s。
若 CaF₂ 的莫耳溶解度為 s,溶解後會產生 [Ca²⁺] = s 和 [F⁻] = 2s。

這個第一個模型假設水中原本沒有鈣離子或氟離子。稍後我們會取消這個假設。

02\(K_{sp}\) 實際上衡量的是甚麼

對於微溶的離子固體,溶解最終會達到動態平衡。離子仍持續離開固體並重新加入固體,但它們的平衡濃度保持不變。

對氟化鈣而言,

\[ \ce{CaF2(s) <=> Ca^2+(aq) + 2F^-(aq)} \]

其溶度積表達式為

\[ K_{sp}=[\mathrm{Ca}^{2+}][\mathrm{F}^{-}]^2 \]

固體 \(\ce{CaF2}\) 不會出現在表達式中。只要純固體仍然存在,它的活度實際上可視為常數,因此其含量不會以濃度項的形式包括在內。

現在代入由溶解 \(s\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) 所產生的濃度:

\[ K_{sp}=s(2s)^2=4s^3 \]

因此

\[ s=\sqrt[3]{\frac{K_{sp}}{4}} \]

這就是為甚麼 \(K_{sp}\) 本身並不是溶解度。

係數有兩種不同的作用

這是最容易失分的地方之一。

在

\[ \ce{CaF2(s) <=> Ca^2+(aq) + 2F^-(aq)} \]

中,係數 \(2\) 告訴你

\[ [\mathrm{F}^{-}]=2s \]

但它同時也會成為 \(K_{sp}\) 表達式中的指數:

\[ K_{sp}=[\mathrm{Ca}^{2+}][\mathrm{F}^{-}]^2 \]

因此,計算中同時包含這兩部分:

\[ K_{sp}=s(2s)^2 \]

如果只使用 \(s^3\),或使用 \(s(2s)\),都會漏掉一部分化學關係。

03把 \(K_{sp}\) 轉換成溶解度的可靠方法

對於純水中的飽和溶液,在沒有重要副反應的情況下:

  1. 寫出配平後的溶解方程式。
  2. 設莫耳溶解度為 \(s\)。
  3. 利用係數,把每種平衡離子濃度以 \(s\) 表示。
  4. 寫出 \(K_{sp}\) 表達式。
  5. 代入離子濃度。
  6. 解出 \(s\)。
  7. 只有在題目要求時,才轉換成其他單位,例如 \(\mathrm{g\,L^{-1}}\)。

有一些常見形式值得辨認。

溶解形式由溶解度 \(s\) 產生的濃度\(K_{sp}\) 關係
\(\ce{MX(s) <=> M(aq) + X(aq)}\)\(s,\ s\)\(K_{sp}=s^2\)
\(\ce{MX2(s) <=> M(aq) + 2X(aq)}\)\(s,\ 2s\)\(K_{sp}=4s^3\)
\(\ce{M2X(s) <=> 2M(aq) + X(aq)}\)\(2s,\ s\)\(K_{sp}=4s^3\)
\(\ce{M2X3(s) <=> 2M(aq) + 3X(aq)}\)\(2s,\ 3s\)\(K_{sp}=108s^5\)

不要用死記這張表來取代使用方程式。配平後的方程式更可靠,因為即使遇到不熟悉的化學計量關係,也永遠可以從基本原理重新建立。

例題:1:1 鹽的溶解度

在題目所述溫度下,\(\ce{AgCl}\) 飽和溶液的 \(K_{sp}=1.8\times10^{-10}\)。計算它的莫耳溶解度,以及以 \(\mathrm{g\,L^{-1}}\) 表示的溶解度。\(\ce{AgCl}\) 的莫耳質量為 \(143.3\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。

步驟 1

\[ \ce{AgCl(s) <=> Ag+(aq) + Cl-(aq)} \]

步驟 2

一摩爾 \(\ce{AgCl}\) 會產生一摩爾的每種離子,因此

\[ [\mathrm{Ag}^{+}]=s,\qquad [\mathrm{Cl}^{-}]=s \]

步驟 3

\[ K_{sp}=[\mathrm{Ag}^{+}][\mathrm{Cl}^{-}]=s^2 \]

因此,

\[ 1.8\times10^{-10}=s^2 \]

步驟 4

\[ s=\sqrt{1.8\times10^{-10}} =1.34\times10^{-5}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

步驟 5

\[ \begin{aligned} \text{質量溶解度} &=(1.34\times10^{-5})(143.3)\\ &=1.92\times10^{-3}\ \mathrm{g\,L^{-1}} \end{aligned} \]

因此,在這些條件下,每公升只會溶解約 \(1.92\ \mathrm{mg}\) 的 \(\ce{AgCl}\)。

這裡的重要特點是 \(1:1\) 的溶解比例。即使在這個最簡單的情況下,\(K_{sp}\neq s\);而是 \(K_{sp}=s^2\)。

例題:其中一種離子產生兩倍時

假設在題目所述溫度下,\(\ce{CaF2}\) 的 \(K_{sp}=3.9\times10^{-11}\)。計算它在純水中的莫耳溶解度和質量溶解度。\(\ce{CaF2}\) 的莫耳質量為 \(78.07\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。忽略其他平衡。

步驟 1

\[ \ce{CaF2(s) <=> Ca^2+(aq) + 2F^-(aq)} \]

步驟 2

\[ [\mathrm{Ca}^{2+}]=s,\qquad [\mathrm{F}^{-}]=2s \]

步驟 3

\[ K_{sp}=[\mathrm{Ca}^{2+}][\mathrm{F}^{-}]^2 \]

代入後得到

\[ 3.9\times10^{-11}=s(2s)^2=4s^3 \]

步驟 4

\[ \begin{aligned} s^3&=\frac{3.9\times10^{-11}}{4}\\ &=9.75\times10^{-12} \end{aligned} \]

因此,

\[ s=2.14\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

注意,溶解度在數值上比 \(K_{sp}\) 大數百萬倍。它們是不同的量,兩者透過溶解反應的化學計量關係相連。

步驟 5

\[ \begin{aligned} \text{質量溶解度} &=(2.14\times10^{-4})(78.07)\\ &=1.67\times10^{-2}\ \mathrm{g\,L^{-1}} \end{aligned} \]

因此,在飽和狀態下,每公升溶液含有約 \(0.0167\ \mathrm{g}\) 的已溶解 \(\ce{CaF2}\)。

04最誘人的錯誤捷徑

較小的 \(K_{sp}\) 通常表示物質較難溶,但你不能只比較兩種鹽的 \(K_{sp}\) 數值,就安全地判斷它們的溶解度大小。

假設鹽 A 以 \(1:1\) 溶解:

\[ \ce{MX(s) <=> M(aq) + X(aq)} \]

那麼

\[ K_{sp}=s^2 \]

但鹽 B 以 \(1:2\) 溶解:

\[ \ce{MY2(s) <=> M(aq) + 2Y(aq)} \]

因此

\[ K_{sp}=4s^3 \]

相同的莫耳溶解度會產生完全不同的 \(K_{sp}\) 數值,因為它們的平衡表達式具有不同次方。

所以判斷原則很簡單:只有在利用各自的配平溶解方程式把每個 \(K_{sp}\) 轉換成莫耳溶解度之後,才能比較莫耳溶解度。

另外還有幾個常見陷阱值得留意。

誘人的做法為甚麼會失敗
設 \(s=K_{sp}\)\(K_{sp}\) 是平衡離子濃度的乘積。
把每種離子濃度都寫成 \(s\)溶解方程式中的係數可能會產生 \(2s\)、\(3s\) 等。
只把係數用作指數在代入之前,係數也決定離子濃度。
把固體包括在 \(K_{sp}\) 表達式中純固體不包括在平衡表達式中。
只根據 \(K_{sp}\) 排列不同鹽的溶解度不同的溶解化學計量關係會使 \(K_{sp}\) 與 \(s\) 之間具有不同的數學關係。

05甚麼時候 \([\text{離子}]=\text{係數}\times s\) 已經不夠

到目前為止,每個計算都是從純水開始。

現在想像把 \(\ce{CaF2}\) 溶解在一個已經含有來自可溶性 \(\ce{NaF}\) 的 \(0.0100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) 氟離子的溶液中。

如果再有 \(s\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) 的 \(\ce{CaF2}\) 溶解,

\[ [\mathrm{Ca}^{2+}]=s \]

但氟離子濃度並不是 \(2s\)。它是

\[ [\mathrm{F}^{-}]=0.0100+2s \]

因此,

\[ K_{sp}=s(0.0100+2s)^2 \]

配平後的方程式沒有改變。改變的是起始濃度。

這就是同離子效應:加入原本已存在於溶解平衡中的離子,通常會減少固體可溶解的量。

當溶液混合時,還有另一個重要區別。\(K_{sp}\) 描述的是飽和平衡。離子積

\[ Q_{sp} \]

使用相同的表達式,但代入的是目前實際存在的濃度。

  • 如果 \(Q_{sp}K_{sp}\),則會有利於沉澱,直到離子濃度下降。

如果你對判斷是否會形成沉澱仍不熟悉,可以複習 HSC 化學的溶解度規則與沉澱測試。

06問題與解答

問題 1

在某一特定溫度下,\(\ce{PbSO4}\) 的 \(K_{sp}=1.6\times10^{-8}\)。

\[ \ce{PbSO4(s) <=> Pb^2+(aq) + SO4^2-(aq)} \]

計算它在純水中的莫耳溶解度。假設沒有其他顯著的平衡。

解答 1

莫耳溶解度為 \(1.3\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)。

設莫耳溶解度為 \(s\)。溶解方程式為 \(1:1\),所以

\[ [\mathrm{Pb}^{2+}]=s,\qquad [\ce{SO4^2-}]=s \]

溶度積表達式為

\[ K_{sp}=[\mathrm{Pb}^{2+}][\ce{SO4^2-}] \]

因此,

\[ \begin{aligned} 1.6\times10^{-8}&=s^2\\ s&=\sqrt{1.6\times10^{-8}}\\ &=1.26\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

取兩位有效數字,

\[ s=1.3\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

很誘人的錯誤是把答案寫成 \(1.6\times10^{-8}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)。這個數值是 \(K_{sp}\),不是已溶解 \(\ce{PbSO4}\) 的濃度。

問題 2

鉻酸銀依照下式溶解:

\[ \ce{Ag2CrO4(s) <=> 2Ag+(aq) + CrO4^2-(aq)} \]

在某一特定溫度下,\(K_{sp}=1.10\times10^{-12}\)。

計算:

  • \(\ce{Ag2CrO4}\) 在純水中的莫耳溶解度,
  • \(\mathrm{Ag}^{+}\) 的平衡濃度,以及
  • \(250.0\ \mathrm{mL}\) 飽和溶液中所溶解的 \(\ce{Ag2CrO4}\) 質量。

使用莫耳質量 \(331.7\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。

解答 2

莫耳溶解度為 \(6.50\times10^{-5}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\),銀離子濃度為 \(1.30\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\),而 \(250.0\ \mathrm{mL}\) 中溶解了 \(5.39\times10^{-3}\ \mathrm{g}\) 的 \(\ce{Ag2CrO4}\)。

設莫耳溶解度為 \(s\)。

由

\[ \ce{Ag2CrO4(s) <=> 2Ag+(aq) + CrO4^2-(aq)} \]

可得

\[ [\mathrm{Ag}^{+}]=2s,\qquad [\ce{CrO4^2-}]=s \]

平衡表達式為

\[ K_{sp}=[\mathrm{Ag}^{+}]^2[\ce{CrO4^2-}] \]

所以

\[ \begin{aligned} 1.10\times10^{-12} &=(2s)^2(s)\\ &=4s^3 \end{aligned} \]

因此

\[ \begin{aligned} s&=\sqrt[3]{\frac{1.10\times10^{-12}}{4}}\\ &=6.50\times10^{-5}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

銀離子濃度是其兩倍:

\[ [\mathrm{Ag}^{+}] =2(6.50\times10^{-5}) =1.30\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

現在計算 \(0.2500\ \mathrm{L}\) 中溶解了多少摩爾固體:

\[ \begin{aligned} n&=cV\\ &=(6.50\times10^{-5})(0.2500)\\ &=1.63\times10^{-5}\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

因此,

\[ \begin{aligned} m&=nM\\ &=(1.63\times10^{-5})(331.7)\\ &=5.39\times10^{-3}\ \mathrm{g} \end{aligned} \]

陷阱是把兩種離子的濃度都設為 \(s\)。溶解後的銀離子數量是鉻酸根離子的兩倍。

問題 3

在相同溫度下研究兩種假想的鹽。

鹽 A 依照下式溶解:

\[ \ce{MX(s) <=> M^2+(aq) + X^2-(aq)} \]

並且

\[ K_{sp}=1.0\times10^{-8} \]

鹽 B 依照下式溶解:

\[ \ce{MY2(s) <=> M^2+(aq) + 2Y^-(aq)} \]

並且

\[ K_{sp}=3.2\times10^{-11} \]

一名學生聲稱,鹽 A 一定具有較大的莫耳溶解度,因為它的 \(K_{sp}\) 大超過 300 倍。

判斷實際上哪一種鹽具有較大的莫耳溶解度,並計算每種飽和溶液所產生的溶解離子總濃度。

解答 3

鹽 B 的莫耳溶解度較大:\(2.0\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\),而鹽 A 為 \(1.0\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)。

對鹽 A 而言,溶解比例為 \(1:1\):

\[ K_{sp}=s^2 \]

所以

\[ \begin{aligned} s_A&=\sqrt{1.0\times10^{-8}}\\ &=1.0\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

每一個溶解的化學式單位總共會產生兩個離子。因此,離子濃度總和為

\[ 2s_A=2.0\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

對鹽 B 而言,

\[ [\mathrm{M}^{2+}]=s,\qquad [\mathrm{Y}^{-}]=2s \]

而且

\[ K_{sp}=s(2s)^2=4s^3 \]

因此,

\[ \begin{aligned} 3.2\times10^{-11}&=4s_B^3\\ s_B^3&=8.0\times10^{-12}\\ s_B&=2.0\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

鹽 B 每一個溶解的化學式單位會產生三個離子,所以總離子濃度為

\[ 3s_B=6.0\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

因此,即使鹽 B 的 \(K_{sp}\) 小得多,它的莫耳溶解度仍是鹽 A 的兩倍。

這名學生的論點之所以看起來合理,是因為對具有相同溶解化學計量關係的鹽而言,較大的 \(K_{sp}\) 的確對應較大的莫耳溶解度。他忽略的條件是,這兩種鹽具有不同的平衡表達式。

問題 4

在某一特定溫度下,氟化鈣具有

\[ K_{sp}=4.00\times10^{-11} \]

首先在純水中製備一份飽和 \(\ce{CaF2}\) 溶液,並讓過量固體存在。然後透過過濾把固體完全移除。

取 \(100.0\ \mathrm{mL}\) 的這份飽和濾液,與 \(100.0\ \mathrm{mL}\) 的 \(0.0200\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) \(\ce{NaF}\) 混合。

假設體積可相加,而且沒有其他顯著的平衡。

判斷:

  • 混合後 \(\ce{CaF2}\) 是否會沉澱,
  • 發生任何沉澱之後,\(\mathrm{Ca}^{2+}\) 的近似平衡濃度,以及
  • 剛混合後存在的鈣離子中,有多少百分比在平衡時仍保持溶解。

解答 4

\(\ce{CaF2}\) 會沉澱,最終的 \([\mathrm{Ca}^{2+}]\) 約為 \(4.00\times10^{-7}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\),而剛混合後存在的鈣中,只有約 \(0.371\%\) 在平衡時仍保持溶解。

首先求原本飽和 \(\ce{CaF2}\) 溶液的莫耳溶解度。

\[ \ce{CaF2(s) <=> Ca^2+(aq) + 2F^-(aq)} \]

設原本的莫耳溶解度為 \(s\):

\[ 4.00\times10^{-11}=s(2s)^2=4s^3 \]

因此,

\[ \begin{aligned} s^3&=1.00\times10^{-11}\\ s&=2.15\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

混合前,

\[ [\mathrm{Ca}^{2+}]=2.15\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

而

\[ [\mathrm{F}^{-}]=4.31\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

等體積混合會使這些濃度減半。剛混合後、沉澱發生之前,

\[ [\mathrm{Ca}^{2+}] =\frac{2.15\times10^{-4}}{2} =1.08\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

原先來自 \(\ce{CaF2}\) 的氟離子濃度變為

\[ 2.15\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

\(0.0200\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) 的 \(\ce{NaF}\) 在混合時也會減半,得到

\[ 0.0100\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

的氟離子。

因此,剛混合後的氟離子總濃度為

\[ [\mathrm{F}^{-}] =0.0100+2.15\times10^{-4} =0.010215\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

現在計算 \(Q_{sp}\):

\[ \begin{aligned} Q_{sp} &=[\mathrm{Ca}^{2+}][\mathrm{F}^{-}]^2\\ &=(1.08\times10^{-4})(0.010215)^2\\ &=1.12\times10^{-8} \end{aligned} \]

這遠大於

\[ K_{sp}=4.00\times10^{-11} \]

所以一定會發生沉澱。

對最終平衡,設

\[ [\mathrm{Ca}^{2+}]=c \]

大部分氟離子來自 \(\ce{NaF}\),所以第一個近似是

\[ [\mathrm{F}^{-}]\approx0.0100\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

那麼

\[ \begin{aligned} 4.00\times10^{-11} &=c(0.0100)^2\\ c&=\frac{4.00\times10^{-11}}{1.00\times10^{-4}}\\ &=4.00\times10^{-7}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

這個近似非常好,因為與這些剩餘鈣離子相對應的氟離子濃度只有

\[ 2c=8.00\times10^{-7}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

與 \(0.0100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) 相比非常小。

因此,剩餘鈣的比例為

\[ \frac{4.00\times10^{-7}}{1.08\times10^{-4}} =3.71\times10^{-3} \]

也就是

\[ 0.371\% \]

一個很誘人的做法是在混合後重新計算 \(\ce{CaF2}\) 在純水中的溶解度。這忽略了 \(\ce{NaF}\) 已經提供的大量氟離子濃度。同離子使容許存在的鈣離子濃度降低了數百倍。

問題 5

一種假想鹽 \(\ce{MX2}\) 依照下式溶解:

\[ \ce{MX2(s) <=> M^2+(aq) + 2X^-(aq)} \]

在固定溫度下,

\[ K_{sp}=4.00\times10^{-9} \]

而 \(\ce{MX2}\) 的莫耳質量為 \(150.0\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。

製備兩份各 \(100.0\ \mathrm{mL}\) 的飽和 \(\ce{MX2}\) 溶液樣本。

燒杯 A 持續與超過 \(0.0600\ \mathrm{g}\) 的未溶解 \(\ce{MX2}\) 接觸。

燒杯 B 經過過濾,使所有固體都被移除。

接著,兩份樣本都用純水稀釋至總體積 \(500.0\ \mathrm{mL}\)。

判斷:

  • 燒杯 A 在重新建立平衡後的最終 \([\mathrm{M}^{2+}]\) 和 \([\mathrm{X}^{-}]\),
  • 燒杯 B 剛稀釋後的最終濃度和 \(Q_{sp}\),
  • 接著把 \(0.0300\ \mathrm{g}\) 的固體 \(\ce{MX2}\) 加入燒杯 B 時會發生甚麼,包括其最終離子濃度,以及
  • 必須向稀釋後的燒杯 B 總共加入多少質量的 \(\ce{MX2}\),才能剛好達到飽和。

一名學生主張:「只要向燒杯 B 加入任何固體,溶液就一定必須滿足 \(Q_{sp}=K_{sp}\)。」利用你的計算評估這個說法。

解答 5

燒杯 A 會回到 \([\mathrm{M}^{2+}]=1.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\) 和 \([\mathrm{X}^{-}]=2.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\);稀釋後的燒杯 B 仍然未飽和;第一次加入 B 的 \(0.0300\ \mathrm{g}\) 會完全溶解;而要讓稀釋後的燒杯 B 達到飽和,總共必須加入 \(0.0600\ \mathrm{g}\)。

首先計算飽和狀態下的莫耳溶解度。

對

\[ \ce{MX2(s) <=> M^2+(aq) + 2X^-(aq)} \]

設莫耳溶解度為 \(s\):

\[ K_{sp}=s(2s)^2=4s^3 \]

因此,

\[ \begin{aligned} 4.00\times10^{-9}&=4s^3\\ s^3&=1.00\times10^{-9}\\ s&=1.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \end{aligned} \]

所以飽和溶液具有

\[ [\mathrm{M}^{2+}]=1.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

以及

\[ [\mathrm{X}^{-}]=2.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

對燒杯 A 而言,稀釋起初會降低兩種離子的濃度。這使 \(Q_{sp}<K_{sp}\),因此原本已經在燒杯中的固體會溶解更多。

當平衡重新建立後,

\[ [\mathrm{M}^{2+}]=1.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

以及

\[ [\mathrm{X}^{-}]=2.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

再次成立。

這需要有足夠的額外固體可以溶解。最終的 \(0.5000\ \mathrm{L}\) 飽和溶液含有

\[ (1.00\times10^{-3})(0.5000) =5.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

的已溶解化學式單位。

原本的 \(0.1000\ \mathrm{L}\) 樣本含有

\[ (1.00\times10^{-3})(0.1000) =1.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

因此,還必須再溶解

\[ 4.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

其質量為

\[ \begin{aligned} m&=nM\\ &=(4.00\times10^{-4})(150.0)\\ &=0.0600\ \mathrm{g} \end{aligned} \]

題目指出燒杯 A 含有多於這個質量的固體,因此有足夠的固體可用。

燒杯 B 的情況不同,因為它的固體在稀釋之前已經被移除。

從 \(100.0\ \mathrm{mL}\) 稀釋至 \(500.0\ \mathrm{mL}\),體積增加為五倍。因此,

\[ [\mathrm{M}^{2+}] =\frac{1.00\times10^{-3}}{5} =2.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

以及

\[ [\mathrm{X}^{-}] =\frac{2.00\times10^{-3}}{5} =4.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

其離子積為

\[ \begin{aligned} Q_{sp} &=[\mathrm{M}^{2+}][\mathrm{X}^{-}]^2\\ &=(2.00\times10^{-4})(4.00\times10^{-4})^2\\ &=3.20\times10^{-11} \end{aligned} \]

這小於

\[ K_{sp}=4.00\times10^{-9} \]

所以燒杯 B 是未飽和的。

這並不矛盾。\(K_{sp}\) 並不會神奇地強迫每一份溶液都滿足 \(Q_{sp}=K_{sp}\)。當 \(Q_{sp}<K_{sp}\) 時,如果有固體存在,就可以再溶解更多固體。在已過濾的燒杯 B 中,一開始並沒有固體。

現在加入 \(0.0300\ \mathrm{g}\) 的 \(\ce{MX2}\)。

加入的物質的量為

\[ \begin{aligned} n&=\frac{m}{M}\\ &=\frac{0.0300}{150.0}\\ &=2.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

加入固體之前,燒杯 B 已經含有

\[ 1.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

的已溶解 \(\ce{MX2}\) 化學式單位。如果所有新加入的固體都溶解,已溶解的總量會變成

\[ 3.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

分布在 \(0.5000\ \mathrm{L}\) 中。

這會得到

\[ [\mathrm{M}^{2+}] =\frac{3.00\times10^{-4}}{0.5000} =6.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

以及

\[ [\mathrm{X}^{-}] =1.20\times10^{-3}\ \mathrm{mol\,L^{-1}} \]

檢查這個假設狀態是否仍然未飽和:

\[ \begin{aligned} Q_{sp} &=(6.00\times10^{-4})(1.20\times10^{-3})^2\\ &=8.64\times10^{-10} \end{aligned} \]

由於

\[ 8.64\times10^{-10}<4.00\times10^{-9} \]

所以全部 \(0.0300\ \mathrm{g}\) 都會溶解。不會有固體留下。

最後,一份飽和的 \(0.5000\ \mathrm{L}\) 溶液需要

\[ 5.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

的已溶解 \(\ce{MX2}\)。稀釋後的已過濾溶液一開始有

\[ 1.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

因此還需要

\[ 4.00\times10^{-4}\ \mathrm{mol} \]

的 \(\ce{MX2}\)。

所以必須加入的總質量為

\[ \begin{aligned} m&=(4.00\times10^{-4})(150.0)\\ &=0.0600\ \mathrm{g} \end{aligned} \]

這名學生的說法並不成立,因為只加入一些固體並不能保證仍會有固體存在。如果溶液的未飽和程度足夠大,加入的固體可以完全溶解,而 \(Q_{sp}\) 仍然低於 \(K_{sp}\)。

關鍵在於可用物質的量。\(K_{sp}\) 告訴你飽和條件;它不會憑空產生原本不存在的額外溶質。

07這項計算接下來能讓你做到甚麼

核心步驟始終相同:利用配平後的溶解方程式,把溶解的化學式單位數量與出現在 \(K_{sp}\) 中的離子濃度連結起來。

在純水中,這通常會產生像 \(s^2\)、\(4s^3\) 或 \(108s^5\) 這樣簡潔的表達式。一旦題目加入同離子、稀釋或混合,相同的物質衡算方法仍然適用,但你必須追蹤溶液原本已含有甚麼,而不能自動把每個濃度都替換成 \(s\) 的倍數。

這會直接延伸到同時利用 \(Q_{sp}\) 和 \(K_{sp}\) 判斷沉澱會形成、溶解,還是維持不變。若想看另一個把溶解度用作分離工具的例子,蘇鐵果實去毒:溶解度與重複萃取 追蹤了已溶解物質反覆重新分配到新鮮溶劑時所發生的情況。其平衡模型不同,但有用的習慣相同:準確追蹤甚麼可以溶解、有多少物質存在,以及它去了哪裡。