金屬活性序列:HSC 化學實用指南
學習如何根據置換反應建立金屬活性序列、解讀實驗證據,並把結果與可靠的二手資料來源作比較。
把鋅片放入含有銅(II)離子的溶液中,鋅片表面可以形成銅。把材料對調–將銅金屬放入含有鋅離子的溶液中–通常甚麼也看不到。
為甚麼交換之後,反應只有一個方向可以進行?在繼續閱讀之前,先預測一下:如果鋅能從含鐵離子的溶液中置換出鐵,而鐵又能從含銅離子的溶液中置換出銅,那麼這三種金屬彼此之間應該如何排列?
鋅必須位於鐵之上,而鐵必須位於銅之上。寫成活性序列就是:
\[
\ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
這就是金屬活性序列背後最實用的概念。你不必一開始就背下一長串金屬。你可以根據實驗證據,一次進行一項比較,逐步建立出部分序列。
01置換反應是一場一對一比較
把活性序列想像成一把梯子。當兩種不同金屬透過置換反應來比較時,梯子上位置較高的金屬可以置換出位置較低金屬的離子。
例如:
\[
\ce{Zn(s) + Cu^2+(aq) -> Zn^2+(aq) + Cu(s)}
\]
鋅金屬變成鋅離子,而銅離子變成銅金屬。
這告訴我們:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
重點並不是鋅以某種方式把銅「推」出溶液。真正發生的過程是電子轉移。
鋅原子失去電子:
\[
\ce{Zn(s) -> Zn^2+(aq) + 2e^-}
\]
銅離子得到這些電子:
\[
\ce{Cu^2+(aq) + 2e^- -> Cu(s)}
\]
因此,鋅被氧化,而銅離子被還原。
在這類比較中,活性較高的金屬有較大的氧化傾向。它會放出電子,而活性較低金屬的離子則接受這些電子。

梯子的比喻很有用,但也有其限制。實際反應還會受到表面狀況、濃度、溫度、氧化物覆層和反應速率等因素影響。某種金屬在序列中的位置,並不能告訴你所有涉及該金屬的反應究竟會以多快的速度發生。
02如何根據實驗結果建立活性序列
假設你有以下四種金屬:
- 鎂,\(\ce{Mg}\)
- 鋅,\(\ce{Zn}\)
- 鐵,\(\ce{Fe}\)
- 銅,\(\ce{Cu}\)
你把每一種固體金屬分別放入含有其他金屬離子的溶液中進行測試。
一組具代表性的結果可能如下:
| 固體金屬 | \(\mathrm{Mg}^{2+}\) 溶液 | \(\mathrm{Zn}^{2+}\) 溶液 | \(\mathrm{Fe}^{2+}\) 溶液 | \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 溶液 |
|---|---|---|---|---|
| \(\ce{Mg}\) | – | 發生反應 | 發生反應 | 發生反應 |
| \(\ce{Zn}\) | 無可見反應 | – | 發生反應 | 發生反應 |
| \(\ce{Fe}\) | 無可見反應 | 無可見反應 | – | 發生反應 |
| \(\ce{Cu}\) | 無可見反應 | 無可見反應 | 無可見反應 | – |
實際的學校實驗很少會如此整齊。新沉積的灰色金屬可能很難在另一種灰色金屬表面上看清楚,而且有些反應會比其他反應慢得多。這個表格應視為在仔細解讀觀察結果後所得的證據。
每一次確實發生的置換,都能提供一項直接比較。
鎂置換出鋅離子:
\[
\ce{Mg(s) + Zn^2+(aq) -> Mg^2+(aq) + Zn(s)}
\]
因此:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn}
\]
鋅置換出鐵離子:
\[
\ce{Zn(s) + Fe^2+(aq) -> Zn^2+(aq) + Fe(s)}
\]
因此:
\[
\ce{Zn} > \ce{Fe}
\]
鐵置換出銅離子:
\[
\ce{Fe(s) + Cu^2+(aq) -> Fe^2+(aq) + Cu(s)}
\]
因此:
\[
\ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
現在把這些比較連接起來:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
這裡運用了傳遞性,而這一點很重要。如果鎂位於鋅之上,而鋅位於鐵之上,你不需要再做另一個實驗,也能知道鎂應該位於鐵之上。
實際上應該觀察甚麼?
不要把每一次觀察都簡化成「有氣泡或沒有氣泡」。金屬離子的置換反應很多時候根本不會產生氣體。
證據可以包括:
- 原本金屬表面形成新的固體覆層
- 原本金屬溶解或表面質感發生改變
- 有色溶液的顏色變淡或改變
- 可測量的溫度變化
- 如果實驗步驟是為此而設計,亦可觀察質量變化
你需要有證據能夠區分真正的化學反應與刮痕、氧化物、鹽晶體或污染。
03實驗必須做到公平比較
假設其中一片鋅片剛經過拋光,而另一片則覆有厚厚的氧化層或油脂。如果拋光過的鋅片發生反應,而骯髒的鋅片沒有反應,那麼你了解到的是表面狀況的影響,而不一定是鋅在活性序列中的位置有甚麼新資訊。
要作出有意義的比較,應盡可能保持重要條件一致:
- 使用大小相近、表面剛經處理的金屬
- 在適當情況下,各種金屬離子溶液使用相同的濃度和體積
- 保持溫度和反應時間一致
- 避免滴管或其他實驗留下的金屬碎片污染溶液
- 每次測試之間沖洗實驗器材
- 對有疑問的觀察進行重複測試
請遵守學校的風險評估、教師指示,以及所使用化學品的相關安全資訊。
這種方法本身也有化學上的限制。你不會嘗試把高活性的第 1 族金屬放進鹽類水溶液中,以此排列所有金屬的活性,因為水本身就會與這些金屬劇烈反應。要建立完整活性序列的不同部分,需要使用不同形式的證據。
這也是為甚麼最終從實驗得到的序列應該與可靠的二手資料來源作比較,而不應單獨把實驗結果視為完整事實。
範例:排列四種未知金屬
四種金屬 \(P\)、\(Q\)、\(R\) 和 \(S\) 都形成 \(2+\) 離子。在相同條件下得到以下觀察結果:
- \(P\) 置換出 \(\mathrm{Q}^{2+}\)
- \(R\) 置換出 \(\mathrm{P}^{2+}\)
- \(Q\) 置換出 \(\mathrm{S}^{2+}\)
- \(S\) 不能置換出 \(\mathrm{R}^{2+}\)
建立活性序列,並預測 \(Q\) 是否會置換出 \(\mathrm{R}^{2+}\)。
步驟 1:把每一個正面反應結果轉換成比較關係。
\(P\) 置換出 \(Q\),所以:
\[
P > Q
\]
\(R\) 置換出 \(P\),所以:
\[
R > P
\]
\(Q\) 置換出 \(S\),所以:
\[
Q > S
\]
步驟 2:把這些比較連成一條完整序列。
\[
R > P > Q > S
\]
最後一項「沒有反應」的觀察與這個排列一致。\(S\) 位於 \(R\) 之下,因此 \(S\) 不應置換出 \(\mathrm{R}^{2+}\)。
步驟 3:利用序列預測尚未測試的反應。
\(Q\) 位於 \(R\) 之下,因此它不應置換出 \(\mathrm{R}^{2+}\)。
重要的方法是先把每個實驗轉換成一個不等關係,再嘗試記住整個排列。
04不要把反應速率和序列中的位置混為一談
以下是一個很容易令人信服的論證:
金屬 A 在十秒內形成覆層,而金屬 B 要兩分鐘。因此,A 在活性序列中一定比 B 高。
這個結論並不能由觀察推出。
活性序列主要關乎氧化還原反應的方向:相對於另一種金屬,哪一種金屬較容易被氧化。你多快能看到反應,則是反應動力學的問題。
一個反應可以在熱力學上有利,但進行得很慢。
鋁是最經典的警示例子。鋁的活性相對較高,但其表面會迅速形成一層薄而附著牢固的氧化物。這層氧化物可以把下方的鋁與溶液隔開。
因此,學生可能把鋁放入金屬離子溶液中,看見幾乎沒有任何變化,就得出鋁一定不活潑的結論。
觀察結果是真實的,但結論未必正確。
缺少的概念是鈍化:保護性表面層可能減慢甚至阻止一個原本有利的反應,以致在實驗的時間尺度內看不到明顯變化。
範例:與資料來源不一致的結果
一名學生測試鋁、鋅和銅。
新鮮的鋅可以從含有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 的溶液中置換出銅。銅不能置換出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\)。一片沒有剛經清潔的鋁片,在兩種溶液中放置一分鐘後均沒有可見反應。
學生寫下:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu} > \ce{Al}
\]
但可靠的二手資料來源把鋁排在鋅之上。解釋應如何理解這些結果。
步驟 1:保留有力的證據。
鋅置換出銅離子,所以實驗支持:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
步驟 2:更仔細檢視鋁的證據。
「一分鐘後沒有可見反應」的證據強度,不及直接觀察到明確置換反應。鋁表面可能受到氧化鋁鈍化。
因此,這項結果不能可靠地證明鋁位於銅之下。
步驟 3:與二手資料來源比較。
如果已發表的序列是:
\[
\ce{Al} > \ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
那麼需要進一步調查的就是鋁的那次測試。合理的做法既不是丟棄實驗結果,也不是盲目抄寫資料來源,而是要問:為甚麼兩種方法會產生不同的證據?
步驟 4:改良測試。
可以在測試前立即重新處理鋁的表面,同時控制其他變因。重複觀察後,就能獲得更有力的證據,以判斷原本的「沒有反應」是否由表面覆層造成。
更廣泛的重點不限於鋁:沒有可見變化本身是一種證據,但它並不會自動證明不存在有利的氧化還原過程。
05把實驗所得序列與二手資料來源的序列作比較
根據上面的代表性實驗,我們得到:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
作為比較,英國皇家化學學會的一份教育資源所列出的活性由高至低次序為 \(\ce{K}\)、\(\ce{Na}\)、\(\ce{Li}\)、\(\ce{Ca}\)、\(\ce{Mg}\)、\(\ce{Al}\)、\(\ce{Zn}\)、\(\ce{Fe}\)、\(\ce{Cu}\)、\(\ce{Ag}\) 和 \(\ce{Au}\)。
我們所測試的四種金屬,在兩者中具有完全相同的相對次序:
| 金屬 | 在所測試金屬中的實驗位置 | 在二手資料序列中的相對位置 |
|---|---|---|
| \(\ce{Mg}\) | 1 | 位於 \(\ce{Zn}\)、\(\ce{Fe}\) 和 \(\ce{Cu}\) 之上 |
| \(\ce{Zn}\) | 2 | 位於 \(\ce{Mg}\) 之下,並位於 \(\ce{Fe}\) 和 \(\ce{Cu}\) 之上 |
| \(\ce{Fe}\) | 3 | 位於 \(\ce{Mg}\) 和 \(\ce{Zn}\) 之下,並位於 \(\ce{Cu}\) 之上 |
| \(\ce{Cu}\) | 4 | 位於其餘三種金屬之下 |
這種一致性很重要,但必須準確說明它代表甚麼。你的實驗並沒有以實驗方式確定鉀、鈉、鋰、鈣、鋁、銀或金的位置。它只排列了實際進行過比較的那些金屬。
因此,一個有力的結論應該是:
實驗測得的次序 \(\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}\),與這些金屬在二手資料來源活性序列中的相對位置一致。
較弱的結論則是:
這個實驗證明了整個已發表的活性序列。
它並沒有。
已發表的序列有時也會包含氫等參考物質;有些版本還會包含碳,因為雖然氫和碳都不是金屬,但它們對預測反應和金屬提取過程很有用。
06氫為序列提供另一個有用的參考位置
金屬離子的置換反應並不是唯一可使用的證據。
如果某種金屬與合適的稀非氧化性酸反應並釋放氫氣,代表該金屬能還原 \(\mathrm{H}^{+}\) 離子:
\[
\ce{M(s) + 2H+(aq) -> M^2+(aq) + H2(g)}
\]
對於形成 \(2+\) 離子的金屬,這表示它在一般活性序列中位於氫之上。
以鋅為例:
\[
\ce{Zn(s) + 2H+(aq) -> Zn^2+(aq) + H2(g)}
\]
銅通常不會從稀非氧化性酸中釋放氫氣,因此它位於氫之下。
你可以在 金屬與稀酸的反應性:HSC 化學指南 中更深入探討這類證據。
金屬與水的反應則提供另一組觀察結果,但反應條件非常重要。有些金屬容易與冷水反應,另一些則需要水蒸氣才會反應,或幾乎沒有可觀察到的反應。這項差異在 金屬與水的反應性:HSC 化學指南 中有更詳細的說明。
不要只根據哪一個測試看起來最劇烈,就把所有觀察硬塞進同一個排名。與水的劇烈反應、與酸的緩慢反應,以及金屬離子的置換反應,涉及不同的反應物和不同的動力學障礙。
07一個精簡的判斷規則
對於涉及固體金屬 \(A\) 和金屬 \(B\) 離子的測試:
\[
\ce{A(s) + B^{n+}(aq) -> A^{m+}(aq) + B(s)}
\]
如果確實發生置換反應,那麼 \(A\) 比 \(B\) 更活潑:
\[
A > B
\]
電荷 \(m+\) 和 \(n+\) 不必相同。你只需要正確平衡電子轉移。
例如,鋁和銅涉及不同數目的電子:
\[
\ce{Al(s) -> Al^3+(aq) + 3e^-}
\]
\[
\ce{Cu^2+(aq) + 2e^- -> Cu(s)}
\]
3 和 2 的最小公倍數是 6,因此得到:
\[
\ce{2Al(s) + 3Cu^2+(aq) -> 2Al^3+(aq) + 3Cu(s)}
\]
化學計量係數來自電子平衡。它們並不表示因為每兩個鋁原子對應三個銅離子,所以銅在某種意義上「更活潑」。
08當實驗結果與資料來源不一致時應怎樣做
出現不一致,並不代表應該把數據改到彼此吻合為止。
應逐項檢視證據。
| 可能的問題 | 為甚麼重要 |
|---|---|
| 氧化物或其他表面覆層 | 可能阻止溶液接觸金屬 |
| 反應時間不一致 | 緩慢反應可能太早被記錄成「沒有反應」 |
| 濃度不同 | 會影響反應是否容易被觀察;在更深入的處理中,也會影響電池電勢 |
| 金屬或溶液受到污染 | 可能產生與原本比較無關的覆層或顏色變化 |
| 金屬清潔不足 | 油脂、氧化物或殘留物可能減少接觸 |
| 誤認沉積物 | 污漬或晶體不一定就是新置換出的金屬 |
| 表面積不同 | 可能令其中一個反應看起來比另一個快得多 |
| 比較次數太少 | 數據可能只能建立部分次序 |
| 比較反應速率而不是反應方向 | 反應快不會自動等於「在活性序列中較高」 |
最有力的實驗論證,通常會結合多項彼此一致的兩兩比較。
如果 \(A>B\)、\(B>C\),而另一項獨立測試亦得到 \(A>C\),那麼這些證據彼此吻合。如果只有一項孤立的觀察與其餘三項矛盾,應先調查那項觀察,而不是立即圍繞它重新建立整個序列。
09先建立序列,再加以解釋
在考試答案中,應把觀察與解釋分開。
假設結果顯示:
- 鎂置換出鋅離子
- 鋅置換出鐵離子
- 鐵置換出銅離子
清晰的推理鏈可以寫成:
- \(\ce{Mg}\) 置換出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\),所以 \(\ce{Mg}\) 比 \(\ce{Zn}\) 更容易被氧化。
- \(\ce{Zn}\) 置換出 \(\mathrm{Fe}^{2+}\),所以 \(\ce{Zn}\) 比 \(\ce{Fe}\) 更活潑。
- \(\ce{Fe}\) 置換出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\),所以 \(\ce{Fe}\) 比 \(\ce{Cu}\) 更活潑。
- 因此:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
- 然後便可以把這個次序與所選的二手資料來源作比較。
注意這裡的邏輯。你並不是說:「鎂在我背下來的序列中排得很高,所以實驗一定要看到反應。」你是在利用實驗建立一個序列,然後把建立出的序列與獨立資料核對。
正是這項區別,使這個實驗具有科學價值。
10問題與解答
問題 1
把一片鎂放入含有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 離子的溶液中。鎂片表面形成紅棕色固體,而鎂亦慢慢溶解。
指出哪一種金屬在活性序列中的位置較高,並寫出淨離子方程式。
解答 1
鎂在活性序列中的位置高於銅,而淨離子方程式為:
\[
\ce{Mg(s) + Cu^2+(aq) -> Mg^2+(aq) + Cu(s)}
\]
鎂原子失去兩個電子:
\[
\ce{Mg(s) -> Mg^2+(aq) + 2e^-}
\]
銅離子得到這些電子:
\[
\ce{Cu^2+(aq) + 2e^- -> Cu(s)}
\]
因此,鎂被氧化,而銅離子被還原。固體銅沉積物是直接證據,顯示鎂能置換出銅離子。
一個常見錯誤是因為銅出現在鎂片表面,就說銅「更活潑」。事實正好相反:銅之所以出現,是因為活性較高的鎂向 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 提供電子。
問題 2
三種未知金屬 \(X\)、\(Y\) 和 \(Z\) 都形成 \(2+\) 離子。
得到以下可靠的觀察結果:
- \(X\) 置換出 \(\mathrm{Y}^{2+}\)
- \(Y\) 與稀鹽酸反應並釋放氫氣
- \(Z\) 不與稀鹽酸反應
- \(Z\) 置換出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)
假設金屬表面乾淨,而且沒有顯著的動力學障礙。
把 \(X\)、\(Y\)、\(Z\)、氫和銅按活性由高至低排列。然後預測 \(Y\) 是否會置換出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
解答 2
次序為:
\[
X > Y > \ce{H} > Z > \ce{Cu}
\]
而 \(Y\) 會置換出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
先從金屬置換開始。\(X\) 置換出 \(\mathrm{Y}^{2+}\),所以:
\[
X > Y
\]
接着,\(Y\) 與稀酸反應:
\[
\ce{Y(s) + 2H+(aq) -> Y^2+(aq) + H2(g)}
\]
因此:
\[
Y > \ce{H}
\]
金屬 \(Z\) 不能從酸中置換出氫。在題目已說明「沒有反應」的結果可靠的前提下:
\[
\ce{H} > Z
\]
然而,\(Z\) 的確能置換出銅離子:
\[
\ce{Z(s) + Cu^2+(aq) -> Z^2+(aq) + Cu(s)}
\]
所以:
\[
Z > \ce{Cu}
\]
把所有限制條件合併後得到:
\[
X > Y > \ce{H} > Z > \ce{Cu}
\]
由於 \(Y\) 位於氫之上,氫位於 \(Z\) 之上,而 \(Z\) 又位於銅之上,因此 \(Y\) 也必定位於銅之上。所以它應能置換出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
一個容易走上的錯誤思路,是把酸的測試和金屬離子的測試當作互不相關的觀察。其實它們可以結合,因為氫可以作為活性序列中的參考位置。
問題 3
一名學生測試鎂、鋁、鋅和銅。
結果如下:
- 鎂置換出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\) 和 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)
- 鋅置換出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)
- 銅不能置換出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\)
- 一片保留正常表面氧化層的鋁片,在 60 秒測試期間與三種離子溶液均沒有可見反應
學生得出結論:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Cu} > \ce{Al}
\]
但可靠的二手資料來源給出的相對次序是:
\[
\ce{Mg} > \ce{Al} > \ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
評估學生的結論,並說明你會如何調查這項差異。
解答 3
根據這個實驗,把鋁放在銅之下並沒有充分依據;可靠的實驗結果是 \(\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Cu}\),至於鋁的位置則需要進一步調查。
確實發生的置換反應提供有力證據:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn}
\]
以及:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
所以:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
鋁的證據則有所不同。測試鋁時,其氧化層仍然保留在表面。氧化鋁可以使表面鈍化,限制下方鋁金屬與溶液的接觸。
因此,「60 秒內沒有可見反應」不能可靠地證明:
\[
\ce{Cu} > \ce{Al}
\]
應使用剛經處理的鋁表面重複測試,同時控制溶液濃度、體積、溫度、金屬暴露面積和觀察時間。重複進行實驗可以增強比較的證據。
一個很容易得出的錯誤結論,是認為每一個「沒有反應」的觀察,都和確實發生的置換反應具有相同的證據強度。事實並非如此。明確的沉積物可以直接證明電子轉移,而沒有反應也可能由動力學因素或表面障礙造成。
因此,與二手資料來源之間的不一致其實很有用。它指出實驗方法中哪一部分需要檢查,而不是告訴我們應該忽略其中任何一種證據來源。
問題 4
一片乾淨鋅片的初始質量為 \(2.5000\ \mathrm{g}\)。把它放入過量的硫酸銅(II)溶液中。反應後,所有沉積的銅都仍附着在鋅片上。鋅片經沖洗並徹底乾燥後,最終質量為 \(2.4944\ \mathrm{g}\)。
假設唯一發生的反應是:
\[
\ce{Zn(s) + Cu^2+(aq) -> Zn^2+(aq) + Cu(s)}
\]
使用 \(M(\ce{Zn}) = 65.38\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\) 和 \(M(\ce{Cu}) = 63.55\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。
計算:
- 發生反應的鋅的物質的量
- 失去的鋅的質量
- 沉積的銅的質量
然後解釋,為甚麼極小的淨質量變化並不代表只發生了很少的反應。
解答 4
約有 \(0.00306\ \mathrm{mol}\) 的鋅發生反應,相當於失去 \(0.200\ \mathrm{g}\) 的鋅,並沉積 \(0.194\ \mathrm{g}\) 的銅。因此,即使發生了相當程度的置換反應,淨質量變化仍可能非常小,因為失去的鋅與增加的銅具有相近的摩爾質量。
測得的質量變化為:
\[
\Delta m = 2.4944 – 2.5000 = -0.0056\ \mathrm{g}
\]
每有一摩爾鋅反應,就會沉積一摩爾銅。
因此,每一摩爾反應造成鋅片的質量變化為:
\[
63.55 – 65.38 = -1.83\ \mathrm{g\,mol^{-1}}
\]
設發生反應的鋅為 \(n\) 摩爾。則:
\[
n=\frac{0.0056\ \mathrm{g}}{1.83\ \mathrm{g\,mol^{-1}}}
=0.00306\ \mathrm{mol}
\]
被氧化的鋅的質量為:
\[
m(\ce{Zn})
=nM
=(0.00306\ \mathrm{mol})(65.38\ \mathrm{g\,mol^{-1}})
\approx 0.200\ \mathrm{g}
\]
沉積的銅的質量為:
\[
m(\ce{Cu})
=(0.00306\ \mathrm{mol})(63.55\ \mathrm{g\,mol^{-1}})
\approx 0.194\ \mathrm{g}
\]
因此淨變化約為:
\[
0.194 – 0.200=-0.006\ \mathrm{g}
\]
考慮四捨五入後,這與測得的質量減少一致。
陷阱在於把最終的質量變化當作發生反應的物質量。事實上,同時有兩種質量變化正在發生:鋅離開鋅片,而銅則沉積到鋅片上。兩者幾乎互相抵消。
儘管總質量的變化很小,實際上約有 \(0.200\ \mathrm{g}\) 的鋅被氧化。置換反應的方向仍然給出重要的活性序列結論:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
問題 5
首先把一片鐵放入含有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 的溶液中。銅沉積在鐵上,顯示:
\[
\ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
將覆有銅的鐵片徹底沖洗後,在不移除銅覆層的情況下,把它轉移到一份新鮮、含有 \(\mathrm{Ag}^{+}\) 的溶液中。
形成銀晶體。第二階段結束時,對溶液進行分析,檢測到 \(\mathrm{Fe}^{2+}\),但沒有檢測到 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
一名學生提出:
因為最終溶液中沒有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\),所以銅覆層不可能曾與銀離子反應。因此,這個實驗無法證明銅和銀之間的相對位置。
判斷這個實驗能證明鐵與銀之間的甚麼關係、是否能證明銅與銀之間的任何關係,並解釋為甚麼最終沒有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 並不能唯一確定反應途徑。指出一項可以確定銅與銀之間比較關係的額外實驗。
解答 5
第二階段支持 \(\ce{Fe} > \ce{Ag}\),但單靠這個實驗本身,不能確定銅和銀的相對位置。最後沒有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 並不能證明銅從未反應,因為較早形成的任何 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 都可能在之後被鐵再次還原成銅。
其中一個可能途徑是鐵直接還原銀離子:
\[
\ce{Fe(s) + 2Ag+(aq) -> Fe^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
這正好產生兩項重要的最終觀察:銀金屬和 \(\mathrm{Fe}^{2+}\)。它支持:
\[
\ce{Fe} > \ce{Ag}
\]
銅覆層可以保持存在,而電子轉移則在鐵片暴露的區域發生。
但還存在另一種可能的反應次序。
銅可能先還原銀離子:
\[
\ce{Cu(s) + 2Ag+(aq) -> Cu^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
如果發生這個反應,銅會暫時以 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 的形式進入溶液。
然而,第一個實驗已經告訴我們鐵位於銅之上。因此,暴露的鐵可以再把這些銅離子還原成銅:
\[
\ce{Fe(s) + Cu^2+(aq) -> Fe^2+(aq) + Cu(s)}
\]
把這兩條方程式相加,銅會互相消去:
\[
\ce{Cu(s) + 2Ag+(aq) -> Cu^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
\[
\ce{Fe(s) + Cu^2+(aq) -> Fe^2+(aq) + Cu(s)}
\]
總反應為:
\[
\ce{Fe(s) + 2Ag+(aq) -> Fe^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
這與鐵直接和銀反應的途徑具有相同的淨反應。
所以在兩種情況下,最終混合物都可能含有銀和 \(\mathrm{Fe}^{2+}\),而沒有可檢測到的 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
關鍵就在這裡:最終產物可以確定淨化學變化,卻不一定能揭示每一個中間電子轉移步驟。
額外實驗應把仍然不確定的比較單獨隔離出來。在適當且受控制的條件下,把一份乾淨的銅樣本直接放入一份新鮮、含有 \(\mathrm{Ag}^{+}\) 的溶液中。
如果銅能置換出銀離子,就直接支持:
\[
\ce{Cu} > \ce{Ag}
\]
如果可靠的直接測試顯示沒有發生置換,則在那些條件下支持相反的排列。
容易犯的錯誤,是把「最後不存在」理解為「從未存在過」。某種化學物種可以先形成,然後在後續反應中被消耗,因此這種推論並不成立。
11活性序列為下一步學習作好甚麼準備
活性序列把實驗觀察轉化為對電子轉移的預測。當你能把置換反應理解為「這種金屬被氧化,而那些離子被還原」時,之後幾個概念就會容易得多。
下一步,是用定量的電化學取代定性的梯子模型。標準電極電勢讓你能用數值比較氧化還原傾向、預測電池反應,並解釋為甚麼濃度和反應條件可能會影響結果。
因此,活性序列不只是一張金屬清單。它是你第一個精簡模型,用來判斷哪些物種會放出電子、哪些物種會接受電子,以及甚麼證據足以支持這項判斷。