金属活性序列:HSC 化学实用指南
学习如何根据置换反应建立金属活性序列、解读实验证据,并把结果与可靠的二手资料来源作比较。
把锌片放入含有铜(II)离子的溶液中,锌片表面可以形成铜。把材料对调–将铜金属放入含有锌离子的溶液中–通常甚么也看不到。
为甚么交换之后,反应只有一个方向可以进行?在继续阅读之前,先预测一下:如果锌能从含铁离子的溶液中置换出铁,而铁又能从含铜离子的溶液中置换出铜,那么这三种金属彼此之间应该如何排列?
锌必须位于铁之上,而铁必须位于铜之上。写成活性序列就是:
\[
\ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
这就是金属活性序列背后最实用的概念。你不必一开始就背下一长串金属。你可以根据实验证据,一次进行一项比较,逐步建立出部分序列。
01置换反应是一场一对一比较
把活性序列想像成一把梯子。当两种不同金属透过置换反应来比较时,梯子上位置较高的金属可以置换出位置较低金属的离子。
例如:
\[
\ce{Zn(s) + Cu^2+(aq) -> Zn^2+(aq) + Cu(s)}
\]
锌金属变成锌离子,而铜离子变成铜金属。
这告诉我们:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
重点并不是锌以某种方式把铜「推」出溶液。真正发生的过程是电子转移。
锌原子失去电子:
\[
\ce{Zn(s) -> Zn^2+(aq) + 2e^-}
\]
铜离子得到这些电子:
\[
\ce{Cu^2+(aq) + 2e^- -> Cu(s)}
\]
因此,锌被氧化,而铜离子被还原。
在这类比较中,活性较高的金属有较大的氧化倾向。它会放出电子,而活性较低金属的离子则接受这些电子。

梯子的比喻很有用,但也有其限制。实际反应还会受到表面状况、浓度、温度、氧化物覆层和反应速率等因素影响。某种金属在序列中的位置,并不能告诉你所有涉及该金属的反应究竟会以多快的速度发生。
02如何根据实验结果建立活性序列
假设你有以下四种金属:
- 镁,\(\ce{Mg}\)
- 锌,\(\ce{Zn}\)
- 铁,\(\ce{Fe}\)
- 铜,\(\ce{Cu}\)
你把每一种固体金属分别放入含有其他金属离子的溶液中进行测试。
一组具代表性的结果可能如下:
| 固体金属 | \(\mathrm{Mg}^{2+}\) 溶液 | \(\mathrm{Zn}^{2+}\) 溶液 | \(\mathrm{Fe}^{2+}\) 溶液 | \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 溶液 |
|---|---|---|---|---|
| \(\ce{Mg}\) | – | 发生反应 | 发生反应 | 发生反应 |
| \(\ce{Zn}\) | 无可见反应 | – | 发生反应 | 发生反应 |
| \(\ce{Fe}\) | 无可见反应 | 无可见反应 | – | 发生反应 |
| \(\ce{Cu}\) | 无可见反应 | 无可见反应 | 无可见反应 | – |
实际的学校实验很少会如此整齐。新沉积的灰色金属可能很难在另一种灰色金属表面上看清楚,而且有些反应会比其他反应慢得多。这个表格应视为在仔细解读观察结果后所得的证据。
每一次确实发生的置换,都能提供一项直接比较。
镁置换出锌离子:
\[
\ce{Mg(s) + Zn^2+(aq) -> Mg^2+(aq) + Zn(s)}
\]
因此:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn}
\]
锌置换出铁离子:
\[
\ce{Zn(s) + Fe^2+(aq) -> Zn^2+(aq) + Fe(s)}
\]
因此:
\[
\ce{Zn} > \ce{Fe}
\]
铁置换出铜离子:
\[
\ce{Fe(s) + Cu^2+(aq) -> Fe^2+(aq) + Cu(s)}
\]
因此:
\[
\ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
现在把这些比较连接起来:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
这里运用了传递性,而这一点很重要。如果镁位于锌之上,而锌位于铁之上,你不需要再做另一个实验,也能知道镁应该位于铁之上。
实际上应该观察甚么?
不要把每一次观察都简化成「有气泡或没有气泡」。金属离子的置换反应很多时候根本不会产生气体。
证据可以包括:
- 原本金属表面形成新的固体覆层
- 原本金属溶解或表面质感发生改变
- 有色溶液的颜色变淡或改变
- 可测量的温度变化
- 如果实验步骤是为此而设计,亦可观察质量变化
你需要有证据能够区分真正的化学反应与刮痕、氧化物、盐晶体或污染。
03实验必须做到公平比较
假设其中一片锌片刚经过抛光,而另一片则覆有厚厚的氧化层或油脂。如果抛光过的锌片发生反应,而肮脏的锌片没有反应,那么你了解到的是表面状况的影响,而不一定是锌在活性序列中的位置有甚么新资讯。
要作出有意义的比较,应尽可能保持重要条件一致:
- 使用大小相近、表面刚经处理的金属
- 在适当情况下,各种金属离子溶液使用相同的浓度和体积
- 保持温度和反应时间一致
- 避免滴管或其他实验留下的金属碎片污染溶液
- 每次测试之间冲洗实验器材
- 对有疑问的观察进行重复测试
请遵守学校的风险评估、教师指示,以及所使用化学品的相关安全资讯。
这种方法本身也有化学上的限制。你不会尝试把高活性的第 1 族金属放进盐类水溶液中,以此排列所有金属的活性,因为水本身就会与这些金属剧烈反应。要建立完整活性序列的不同部分,需要使用不同形式的证据。
这也是为甚么最终从实验得到的序列应该与可靠的二手资料来源作比较,而不应单独把实验结果视为完整事实。
范例:排列四种未知金属
四种金属 \(P\)、\(Q\)、\(R\) 和 \(S\) 都形成 \(2+\) 离子。在相同条件下得到以下观察结果:
- \(P\) 置换出 \(\mathrm{Q}^{2+}\)
- \(R\) 置换出 \(\mathrm{P}^{2+}\)
- \(Q\) 置换出 \(\mathrm{S}^{2+}\)
- \(S\) 不能置换出 \(\mathrm{R}^{2+}\)
建立活性序列,并预测 \(Q\) 是否会置换出 \(\mathrm{R}^{2+}\)。
步骤 1:把每一个正面反应结果转换成比较关系。
\(P\) 置换出 \(Q\),所以:
\[
P > Q
\]
\(R\) 置换出 \(P\),所以:
\[
R > P
\]
\(Q\) 置换出 \(S\),所以:
\[
Q > S
\]
步骤 2:把这些比较连成一条完整序列。
\[
R > P > Q > S
\]
最后一项「没有反应」的观察与这个排列一致。\(S\) 位于 \(R\) 之下,因此 \(S\) 不应置换出 \(\mathrm{R}^{2+}\)。
步骤 3:利用序列预测尚未测试的反应。
\(Q\) 位于 \(R\) 之下,因此它不应置换出 \(\mathrm{R}^{2+}\)。
重要的方法是先把每个实验转换成一个不等关系,再尝试记住整个排列。
04不要把反应速率和序列中的位置混为一谈
以下是一个很容易令人信服的论证:
金属 A 在十秒内形成覆层,而金属 B 要两分钟。因此,A 在活性序列中一定比 B 高。
这个结论并不能由观察推出。
活性序列主要关乎氧化还原反应的方向:相对于另一种金属,哪一种金属较容易被氧化。你多快能看到反应,则是反应动力学的问题。
一个反应可以在热力学上有利,但进行得很慢。
铝是最经典的警示例子。铝的活性相对较高,但其表面会迅速形成一层薄而附著牢固的氧化物。这层氧化物可以把下方的铝与溶液隔开。
因此,学生可能把铝放入金属离子溶液中,看见几乎没有任何变化,就得出铝一定不活泼的结论。
观察结果是真实的,但结论未必正确。
缺少的概念是钝化:保护性表面层可能减慢甚至阻止一个原本有利的反应,以致在实验的时间尺度内看不到明显变化。
范例:与资料来源不一致的结果
一名学生测试铝、锌和铜。
新鲜的锌可以从含有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 的溶液中置换出铜。铜不能置换出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\)。一片没有刚经清洁的铝片,在两种溶液中放置一分钟后均没有可见反应。
学生写下:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu} > \ce{Al}
\]
但可靠的二手资料来源把铝排在锌之上。解释应如何理解这些结果。
步骤 1:保留有力的证据。
锌置换出铜离子,所以实验支持:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
步骤 2:更仔细检视铝的证据。
「一分钟后没有可见反应」的证据强度,不及直接观察到明确置换反应。铝表面可能受到氧化铝钝化。
因此,这项结果不能可靠地证明铝位于铜之下。
步骤 3:与二手资料来源比较。
如果已发表的序列是:
\[
\ce{Al} > \ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
那么需要进一步调查的就是铝的那次测试。合理的做法既不是丢弃实验结果,也不是盲目抄写资料来源,而是要问:为甚么两种方法会产生不同的证据?
步骤 4:改良测试。
可以在测试前立即重新处理铝的表面,同时控制其他变因。重复观察后,就能获得更有力的证据,以判断原本的「没有反应」是否由表面覆层造成。
更广泛的重点不限于铝:没有可见变化本身是一种证据,但它并不会自动证明不存在有利的氧化还原过程。
05把实验所得序列与二手资料来源的序列作比较
根据上面的代表性实验,我们得到:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
作为比较,英国皇家化学学会的一份教育资源所列出的活性由高至低次序为 \(\ce{K}\)、\(\ce{Na}\)、\(\ce{Li}\)、\(\ce{Ca}\)、\(\ce{Mg}\)、\(\ce{Al}\)、\(\ce{Zn}\)、\(\ce{Fe}\)、\(\ce{Cu}\)、\(\ce{Ag}\) 和 \(\ce{Au}\)。
我们所测试的四种金属,在两者中具有完全相同的相对次序:
| 金属 | 在所测试金属中的实验位置 | 在二手资料序列中的相对位置 |
|---|---|---|
| \(\ce{Mg}\) | 1 | 位于 \(\ce{Zn}\)、\(\ce{Fe}\) 和 \(\ce{Cu}\) 之上 |
| \(\ce{Zn}\) | 2 | 位于 \(\ce{Mg}\) 之下,并位于 \(\ce{Fe}\) 和 \(\ce{Cu}\) 之上 |
| \(\ce{Fe}\) | 3 | 位于 \(\ce{Mg}\) 和 \(\ce{Zn}\) 之下,并位于 \(\ce{Cu}\) 之上 |
| \(\ce{Cu}\) | 4 | 位于其余三种金属之下 |
这种一致性很重要,但必须准确说明它代表甚么。你的实验并没有以实验方式确定钾、钠、锂、钙、铝、银或金的位置。它只排列了实际进行过比较的那些金属。
因此,一个有力的结论应该是:
实验测得的次序 \(\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}\),与这些金属在二手资料来源活性序列中的相对位置一致。
较弱的结论则是:
这个实验证明了整个已发表的活性序列。
它并没有。
已发表的序列有时也会包含氢等参考物质;有些版本还会包含碳,因为虽然氢和碳都不是金属,但它们对预测反应和金属提取过程很有用。
06氢为序列提供另一个有用的参考位置
金属离子的置换反应并不是唯一可使用的证据。
如果某种金属与合适的稀非氧化性酸反应并释放氢气,代表该金属能还原 \(\mathrm{H}^{+}\) 离子:
\[
\ce{M(s) + 2H+(aq) -> M^2+(aq) + H2(g)}
\]
对于形成 \(2+\) 离子的金属,这表示它在一般活性序列中位于氢之上。
以锌为例:
\[
\ce{Zn(s) + 2H+(aq) -> Zn^2+(aq) + H2(g)}
\]
铜通常不会从稀非氧化性酸中释放氢气,因此它位于氢之下。
你可以在 金属与稀酸的反应性:HSC 化学指南 中更深入探讨这类证据。
金属与水的反应则提供另一组观察结果,但反应条件非常重要。有些金属容易与冷水反应,另一些则需要水蒸气才会反应,或几乎没有可观察到的反应。这项差异在 金属与水的反应性:HSC 化学指南 中有更详细的说明。
不要只根据哪一个测试看起来最剧烈,就把所有观察硬塞进同一个排名。与水的剧烈反应、与酸的缓慢反应,以及金属离子的置换反应,涉及不同的反应物和不同的动力学障碍。
07一个精简的判断规则
对于涉及固体金属 \(A\) 和金属 \(B\) 离子的测试:
\[
\ce{A(s) + B^{n+}(aq) -> A^{m+}(aq) + B(s)}
\]
如果确实发生置换反应,那么 \(A\) 比 \(B\) 更活泼:
\[
A > B
\]
电荷 \(m+\) 和 \(n+\) 不必相同。你只需要正确平衡电子转移。
例如,铝和铜涉及不同数目的电子:
\[
\ce{Al(s) -> Al^3+(aq) + 3e^-}
\]
\[
\ce{Cu^2+(aq) + 2e^- -> Cu(s)}
\]
3 和 2 的最小公倍数是 6,因此得到:
\[
\ce{2Al(s) + 3Cu^2+(aq) -> 2Al^3+(aq) + 3Cu(s)}
\]
化学计量系数来自电子平衡。它们并不表示因为每两个铝原子对应三个铜离子,所以铜在某种意义上「更活泼」。
08当实验结果与资料来源不一致时应怎样做
出现不一致,并不代表应该把数据改到彼此吻合为止。
应逐项检视证据。
| 可能的问题 | 为甚么重要 |
|---|---|
| 氧化物或其他表面覆层 | 可能阻止溶液接触金属 |
| 反应时间不一致 | 缓慢反应可能太早被记录成「没有反应」 |
| 浓度不同 | 会影响反应是否容易被观察;在更深入的处理中,也会影响电池电势 |
| 金属或溶液受到污染 | 可能产生与原本比较无关的覆层或颜色变化 |
| 金属清洁不足 | 油脂、氧化物或残留物可能减少接触 |
| 误认沉积物 | 污渍或晶体不一定就是新置换出的金属 |
| 表面积不同 | 可能令其中一个反应看起来比另一个快得多 |
| 比较次数太少 | 数据可能只能建立部分次序 |
| 比较反应速率而不是反应方向 | 反应快不会自动等于「在活性序列中较高」 |
最有力的实验论证,通常会结合多项彼此一致的两两比较。
如果 \(A>B\)、\(B>C\),而另一项独立测试亦得到 \(A>C\),那么这些证据彼此吻合。如果只有一项孤立的观察与其余三项矛盾,应先调查那项观察,而不是立即围绕它重新建立整个序列。
09先建立序列,再加以解释
在考试答案中,应把观察与解释分开。
假设结果显示:
- 镁置换出锌离子
- 锌置换出铁离子
- 铁置换出铜离子
清晰的推理链可以写成:
- \(\ce{Mg}\) 置换出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\),所以 \(\ce{Mg}\) 比 \(\ce{Zn}\) 更容易被氧化。
- \(\ce{Zn}\) 置换出 \(\mathrm{Fe}^{2+}\),所以 \(\ce{Zn}\) 比 \(\ce{Fe}\) 更活泼。
- \(\ce{Fe}\) 置换出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\),所以 \(\ce{Fe}\) 比 \(\ce{Cu}\) 更活泼。
- 因此:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
- 然后便可以把这个次序与所选的二手资料来源作比较。
注意这里的逻辑。你并不是说:「镁在我背下来的序列中排得很高,所以实验一定要看到反应。」你是在利用实验建立一个序列,然后把建立出的序列与独立资料核对。
正是这项区别,使这个实验具有科学价值。
10问题与解答
问题 1
把一片镁放入含有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 离子的溶液中。镁片表面形成红棕色固体,而镁亦慢慢溶解。
指出哪一种金属在活性序列中的位置较高,并写出净离子方程式。
解答 1
镁在活性序列中的位置高于铜,而净离子方程式为:
\[
\ce{Mg(s) + Cu^2+(aq) -> Mg^2+(aq) + Cu(s)}
\]
镁原子失去两个电子:
\[
\ce{Mg(s) -> Mg^2+(aq) + 2e^-}
\]
铜离子得到这些电子:
\[
\ce{Cu^2+(aq) + 2e^- -> Cu(s)}
\]
因此,镁被氧化,而铜离子被还原。固体铜沉积物是直接证据,显示镁能置换出铜离子。
一个常见错误是因为铜出现在镁片表面,就说铜「更活泼」。事实正好相反:铜之所以出现,是因为活性较高的镁向 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 提供电子。
问题 2
三种未知金属 \(X\)、\(Y\) 和 \(Z\) 都形成 \(2+\) 离子。
得到以下可靠的观察结果:
- \(X\) 置换出 \(\mathrm{Y}^{2+}\)
- \(Y\) 与稀盐酸反应并释放氢气
- \(Z\) 不与稀盐酸反应
- \(Z\) 置换出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)
假设金属表面干净,而且没有显著的动力学障碍。
把 \(X\)、\(Y\)、\(Z\)、氢和铜按活性由高至低排列。然后预测 \(Y\) 是否会置换出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
解答 2
次序为:
\[
X > Y > \ce{H} > Z > \ce{Cu}
\]
而 \(Y\) 会置换出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
先从金属置换开始。\(X\) 置换出 \(\mathrm{Y}^{2+}\),所以:
\[
X > Y
\]
接着,\(Y\) 与稀酸反应:
\[
\ce{Y(s) + 2H+(aq) -> Y^2+(aq) + H2(g)}
\]
因此:
\[
Y > \ce{H}
\]
金属 \(Z\) 不能从酸中置换出氢。在题目已说明「没有反应」的结果可靠的前提下:
\[
\ce{H} > Z
\]
然而,\(Z\) 的确能置换出铜离子:
\[
\ce{Z(s) + Cu^2+(aq) -> Z^2+(aq) + Cu(s)}
\]
所以:
\[
Z > \ce{Cu}
\]
把所有限制条件合并后得到:
\[
X > Y > \ce{H} > Z > \ce{Cu}
\]
由于 \(Y\) 位于氢之上,氢位于 \(Z\) 之上,而 \(Z\) 又位于铜之上,因此 \(Y\) 也必定位于铜之上。所以它应能置换出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
一个容易走上的错误思路,是把酸的测试和金属离子的测试当作互不相关的观察。其实它们可以结合,因为氢可以作为活性序列中的参考位置。
问题 3
一名学生测试镁、铝、锌和铜。
结果如下:
- 镁置换出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\) 和 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)
- 锌置换出 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)
- 铜不能置换出 \(\mathrm{Zn}^{2+}\)
- 一片保留正常表面氧化层的铝片,在 60 秒测试期间与三种离子溶液均没有可见反应
学生得出结论:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Cu} > \ce{Al}
\]
但可靠的二手资料来源给出的相对次序是:
\[
\ce{Mg} > \ce{Al} > \ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
评估学生的结论,并说明你会如何调查这项差异。
解答 3
根据这个实验,把铝放在铜之下并没有充分依据;可靠的实验结果是 \(\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Cu}\),至于铝的位置则需要进一步调查。
确实发生的置换反应提供有力证据:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn}
\]
以及:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
所以:
\[
\ce{Mg} > \ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
铝的证据则有所不同。测试铝时,其氧化层仍然保留在表面。氧化铝可以使表面钝化,限制下方铝金属与溶液的接触。
因此,「60 秒内没有可见反应」不能可靠地证明:
\[
\ce{Cu} > \ce{Al}
\]
应使用刚经处理的铝表面重复测试,同时控制溶液浓度、体积、温度、金属暴露面积和观察时间。重复进行实验可以增强比较的证据。
一个很容易得出的错误结论,是认为每一个「没有反应」的观察,都和确实发生的置换反应具有相同的证据强度。事实并非如此。明确的沉积物可以直接证明电子转移,而没有反应也可能由动力学因素或表面障碍造成。
因此,与二手资料来源之间的不一致其实很有用。它指出实验方法中哪一部分需要检查,而不是告诉我们应该忽略其中任何一种证据来源。
问题 4
一片干净锌片的初始质量为 \(2.5000\ \mathrm{g}\)。把它放入过量的硫酸铜(II)溶液中。反应后,所有沉积的铜都仍附着在锌片上。锌片经冲洗并彻底干燥后,最终质量为 \(2.4944\ \mathrm{g}\)。
假设唯一发生的反应是:
\[
\ce{Zn(s) + Cu^2+(aq) -> Zn^2+(aq) + Cu(s)}
\]
使用 \(M(\ce{Zn}) = 65.38\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\) 和 \(M(\ce{Cu}) = 63.55\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。
计算:
- 发生反应的锌的物质的量
- 失去的锌的质量
- 沉积的铜的质量
然后解释,为甚么极小的净质量变化并不代表只发生了很少的反应。
解答 4
约有 \(0.00306\ \mathrm{mol}\) 的锌发生反应,相当于失去 \(0.200\ \mathrm{g}\) 的锌,并沉积 \(0.194\ \mathrm{g}\) 的铜。因此,即使发生了相当程度的置换反应,净质量变化仍可能非常小,因为失去的锌与增加的铜具有相近的摩尔质量。
测得的质量变化为:
\[
\Delta m = 2.4944 – 2.5000 = -0.0056\ \mathrm{g}
\]
每有一摩尔锌反应,就会沉积一摩尔铜。
因此,每一摩尔反应造成锌片的质量变化为:
\[
63.55 – 65.38 = -1.83\ \mathrm{g\,mol^{-1}}
\]
设发生反应的锌为 \(n\) 摩尔。则:
\[
n=\frac{0.0056\ \mathrm{g}}{1.83\ \mathrm{g\,mol^{-1}}}
=0.00306\ \mathrm{mol}
\]
被氧化的锌的质量为:
\[
m(\ce{Zn})
=nM
=(0.00306\ \mathrm{mol})(65.38\ \mathrm{g\,mol^{-1}})
\approx 0.200\ \mathrm{g}
\]
沉积的铜的质量为:
\[
m(\ce{Cu})
=(0.00306\ \mathrm{mol})(63.55\ \mathrm{g\,mol^{-1}})
\approx 0.194\ \mathrm{g}
\]
因此净变化约为:
\[
0.194 – 0.200=-0.006\ \mathrm{g}
\]
考虑四舍五入后,这与测得的质量减少一致。
陷阱在于把最终的质量变化当作发生反应的物质量。事实上,同时有两种质量变化正在发生:锌离开锌片,而铜则沉积到锌片上。两者几乎互相抵消。
尽管总质量的变化很小,实际上约有 \(0.200\ \mathrm{g}\) 的锌被氧化。置换反应的方向仍然给出重要的活性序列结论:
\[
\ce{Zn} > \ce{Cu}
\]
问题 5
首先把一片铁放入含有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 的溶液中。铜沉积在铁上,显示:
\[
\ce{Fe} > \ce{Cu}
\]
将覆有铜的铁片彻底冲洗后,在不移除铜覆层的情况下,把它转移到一份新鲜、含有 \(\mathrm{Ag}^{+}\) 的溶液中。
形成银晶体。第二阶段结束时,对溶液进行分析,检测到 \(\mathrm{Fe}^{2+}\),但没有检测到 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
一名学生提出:
因为最终溶液中没有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\),所以铜覆层不可能曾与银离子反应。因此,这个实验无法证明铜和银之间的相对位置。
判断这个实验能证明铁与银之间的甚么关系、是否能证明铜与银之间的任何关系,并解释为甚么最终没有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 并不能唯一确定反应途径。指出一项可以确定铜与银之间比较关系的额外实验。
解答 5
第二阶段支持 \(\ce{Fe} > \ce{Ag}\),但单靠这个实验本身,不能确定铜和银的相对位置。最后没有 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 并不能证明铜从未反应,因为较早形成的任何 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 都可能在之后被铁再次还原成铜。
其中一个可能途径是铁直接还原银离子:
\[
\ce{Fe(s) + 2Ag+(aq) -> Fe^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
这正好产生两项重要的最终观察:银金属和 \(\mathrm{Fe}^{2+}\)。它支持:
\[
\ce{Fe} > \ce{Ag}
\]
铜覆层可以保持存在,而电子转移则在铁片暴露的区域发生。
但还存在另一种可能的反应次序。
铜可能先还原银离子:
\[
\ce{Cu(s) + 2Ag+(aq) -> Cu^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
如果发生这个反应,铜会暂时以 \(\mathrm{Cu}^{2+}\) 的形式进入溶液。
然而,第一个实验已经告诉我们铁位于铜之上。因此,暴露的铁可以再把这些铜离子还原成铜:
\[
\ce{Fe(s) + Cu^2+(aq) -> Fe^2+(aq) + Cu(s)}
\]
把这两条方程式相加,铜会互相消去:
\[
\ce{Cu(s) + 2Ag+(aq) -> Cu^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
\[
\ce{Fe(s) + Cu^2+(aq) -> Fe^2+(aq) + Cu(s)}
\]
总反应为:
\[
\ce{Fe(s) + 2Ag+(aq) -> Fe^2+(aq) + 2Ag(s)}
\]
这与铁直接和银反应的途径具有相同的净反应。
所以在两种情况下,最终混合物都可能含有银和 \(\mathrm{Fe}^{2+}\),而没有可检测到的 \(\mathrm{Cu}^{2+}\)。
关键就在这里:最终产物可以确定净化学变化,却不一定能揭示每一个中间电子转移步骤。
额外实验应把仍然不确定的比较单独隔离出来。在适当且受控制的条件下,把一份干净的铜样本直接放入一份新鲜、含有 \(\mathrm{Ag}^{+}\) 的溶液中。
如果铜能置换出银离子,就直接支持:
\[
\ce{Cu} > \ce{Ag}
\]
如果可靠的直接测试显示没有发生置换,则在那些条件下支持相反的排列。
容易犯的错误,是把「最后不存在」理解为「从未存在过」。某种化学物种可以先形成,然后在后续反应中被消耗,因此这种推论并不成立。
11活性序列为下一步学习作好甚么准备
活性序列把实验观察转化为对电子转移的预测。当你能把置换反应理解为「这种金属被氧化,而那些离子被还原」时,之后几个概念就会容易得多。
下一步,是用定量的电化学取代定性的梯子模型。标准电极电势让你能用数值比较氧化还原倾向、预测电池反应,并解释为甚么浓度和反应条件可能会影响结果。
因此,活性序列不只是一张金属清单。它是你第一个精简模型,用来判断哪些物种会放出电子、哪些物种会接受电子,以及甚么证据足以支持这项判断。