兩性質子鹽與離子方程式 | HSC 化學

了解兩性質子離子如何同時作為酸和鹼,並以碳酸氫根和磷酸二氫根作為 HSC 化學例子。

像碳酸氫鈉 \(\ce{NaHCO3}\) 這樣的鹽,在酸鹼化學中看起來有點難以處理。它不像鹽酸那樣含有明顯的 \(\mathrm{H}^{+}\),也不像氫氧化鈉那樣含有 \(\ce{OH-}\)。然而,當它溶解時,碳酸氫根離子既可以表現為酸,也可以表現為鹼。

繼續閱讀之前,先預測一下 \(\ce{HCO3-}\) 在水中會有甚麼反應。它仍然含有一個氫,因此或許可以提供一個質子。但它也帶有負電荷,因此或許可以接受一個質子。這兩個預測都是正確的。這種可以朝兩個方向進行質子轉移的能力,就是兩性質子行為。

HSC 中的重要技能不只是認得這個術語。你需要觀察一個離子,判斷它是否既能提供質子又能接受質子,並寫出正確的離子方程式,而不把旁觀者離子也帶進反應中。

01問題:一個離子,兩種可能的質子轉移

考慮碳酸氫鈉溶於水:

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

\(\mathrm{Na}^{+}\) 離子並沒有參與酸鹼反應。它是旁觀者離子。真正值得關注的物種是 \(\ce{HCO3-}\)。

現在可以把質子想成 \(\ce{HCO3-}\) 既可以放出去,也可以接收的東西。

如果 \(\ce{HCO3-}\) 失去 \(\mathrm{H}^{+}\),會剩下甚麼?

\[
\ce{HCO3- -> CO3^2- + H+}
\]

因此,\(\ce{HCO3-}\) 可以作為酸。

但 \(\ce{HCO3-}\) 也可以獲得 \(\mathrm{H}^{+}\):

\[
\ce{HCO3- + H+ -> H2CO3}
\]

因此,它也可以作為鹼。

既能提供質子又能接受質子的物種,稱為兩性質子物種。

這個定義很有用,但更重要的是理解整體關係:兩性質子物種位於一系列相關物種的中間。它可以藉由轉移一個質子,向任一方向移動一步。

以碳酸氫根為例:

\[
\ce{H2CO3 <=> HCO3- <=> CO3^2-}
\]

向左移表示獲得一個質子。向右移表示失去一個質子。

Proton-transfer ladder showing carbonic acid, hydrogen carbonate, and carbonate. Moving left gains one proton, while moving right loses one proton.
Hydrogen carbonate sits between carbonic acid and carbonate: it can gain one H⁺ or lose one H⁺, so it is amphiprotic.

這與共軛酸鹼對密切相關:在這條序列中,相鄰的兩個物種恰好相差一個質子。

02兩性質子並不等於「含有氫」

這是第一個常見陷阱。

學生可能會這樣推理:

「如果一個離子含有氫,它就一定能提供 \(\mathrm{H}^{+}\),所以它一定是兩性質子的。」

不一定。

要成為兩性質子物種,一個物種必須能完成兩種作用:

  • 提供質子,以及
  • 接受質子。

例如,\(\ce{HSO4-}\) 原則上可以提供一個質子形成 \(\ce{SO4^2-}\),也可以接受一個質子形成 \(\ce{H2SO4}\),因此它是兩性質子物種。

相比之下,\(\ce{NH4+}\) 可以提供一個質子:

\[
\ce{NH4+ -> NH3 + H+}
\]

但在一般的 HSC 酸鹼化學中,我們不會把 \(\ce{NH4+}\) 視為能再接受一個質子而形成具有實際意義的共軛酸。它表現為酸,而不是兩性質子物種。

同樣地,\(\ce{CO3^2-}\) 可以接受一個質子變成 \(\ce{HCO3-}\),但它沒有可供提供的質子。因此它表現為鹼。

一個快速判斷方法是:

物種能失去 \(\mathrm{H}^{+}\) 嗎?能獲得 \(\mathrm{H}^{+}\) 嗎?是兩性質子物種嗎?
\(\ce{HCO3-}\)可以,形成 \(\ce{CO3^2-}\)可以,形成 \(\ce{H2CO3}\)是
\(\ce{H2PO4-}\)可以,形成 \(\ce{HPO4^2-}\)可以,形成 \(\ce{H3PO4}\)是
\(\ce{CO3^2-}\)不可以可以否
\(\ce{NH4+}\)可以在本課程範圍內不可以否

有一個有用但稍微有點傻氣的想像方式。兩性質子離子就像一個站在尷尬群組聊天中兩個人之間的人。它可以把一個質子傳給一邊,也可以從另一邊接收一個質子。

這個比喻的不足之處是,化學中的質子轉移並不是刻意作出的選擇。兩個反應都由平衡以及所涉及酸和鹼的相對強弱所決定。

03用水寫出反應方程式

在水溶液中,通常不要寫一個游離的 \(\mathrm{H}^{+}\) 單獨存在。被提供的質子會轉移給水,形成 \(\ce{H3O+}\)。如果水提供一個質子,則會形成 \(\ce{OH-}\)。

因此可得到兩種一般形式。

當兩性質子物種作為酸時:

\[
\ce{HA- + H2O <=> A^2- + H3O+}
\]

在這裡,\(\ce{HA-}\) 把一個質子提供給水。

當同一物種作為鹼時:

\[
\ce{HA- + H2O <=> H2A + OH-}
\]

在這裡,\(\ce{HA-}\) 從水接受一個質子。

注意,水的角色也會改變。在第一個反應中,水接受 \(\mathrm{H}^{+}\),因此水作為鹼。在第二個反應中,水提供 \(\mathrm{H}^{+}\),因此水作為酸。

這就是 Brønsted-Lowry 酸鹼化學:酸提供質子,而鹼接受質子。

04碳酸氫鈉:\(\ce{NaHCO3}\)

碳酸氫鈉首先解離:

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

鈉離子仍然是旁觀者。因此,你應使用 \(\ce{HCO3-}\) 寫酸鹼方程式,而不是寫整個鹽。

當 \(\ce{HCO3-}\) 作為酸時

碳酸氫根向水提供一個質子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

可以透過追蹤質子來檢查化學變化。

  • \(\ce{HCO3-}\) 失去 \(\mathrm{H}^{+}\),變成 \(\ce{CO3^2-}\)。
  • \(\ce{H2O}\) 獲得 \(\mathrm{H}^{+}\),變成 \(\ce{H3O+}\)。

因此,共軛酸鹼對是:

\[
\ce{HCO3- / CO3^2-}
\]

以及

\[
\ce{H3O+ / H2O}
\]

當 \(\ce{HCO3-}\) 作為鹼時

這一次,碳酸氫根從水接受一個質子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

此時:

  • \(\ce{HCO3-}\) 獲得 \(\mathrm{H}^{+}\),變成 \(\ce{H2CO3}\)。
  • \(\ce{H2O}\) 失去 \(\mathrm{H}^{+}\),變成 \(\ce{OH-}\)。

共軛酸鹼對是:

\[
\ce{H2CO3 / HCO3-}
\]

以及

\[
\ce{H2O / OH-}
\]

這兩個方程式就是 \(\ce{HCO3-}\) 具有兩性質子性的證據。

範例:寫出碳酸氫鈉的兩個酸鹼方程式

碳酸氫鈉溶於水。寫出一個離子方程式,顯示碳酸氫根離子作為酸;再寫另一個離子方程式,顯示它作為鹼。

步驟 1:把鹽分解成離子。

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

\(\mathrm{Na}^{+}\) 離子是旁觀者,所以酸鹼方程式只涉及 \(\ce{HCO3-}\)。

步驟 2:移去一個質子,讓 \(\ce{HCO3-}\) 作為酸。

移去 \(\mathrm{H}^{+}\) 會得到 \(\ce{CO3^2-}\)。水接受這個質子並變成 \(\ce{H3O+}\):

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

步驟 3:加入一個質子,讓 \(\ce{HCO3-}\) 作為鹼。

加入 \(\mathrm{H}^{+}\) 會得到 \(\ce{H2CO3}\)。水提供這個質子並變成 \(\ce{OH-}\):

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

步驟 4:檢查原子數和電荷。

對酸性反應而言,方程式兩邊的總電荷都是 \(-1\):

\[
-1 = -2 + 1
\]

對鹼性反應而言,方程式兩邊的總電荷也都是 \(-1\)。

這兩個已配平的反應顯示,碳酸氫根既能提供質子,也能接受質子。

05磷酸二氫鉀:\(\ce{KH2PO4}\)

同一種方法也適用於磷酸二氫鉀。

首先是解離:

\[
\ce{KH2PO4(s) -> K+(aq) + H2PO4-(aq)}
\]

同樣地,\(\mathrm{K}^{+}\) 是旁觀者離子。參與酸鹼反應的物種是 \(\ce{H2PO4-}\)。

它位於磷酸根系統的質子轉移序列中:

\[
\ce{H3PO4 <=> H2PO4- <=> HPO4^2- <=> PO4^3-}
\]

由於 \(\ce{H2PO4-}\) 的兩側都有相關物種,因此它可以透過質子轉移向任一方向移動。

\(\ce{H2PO4-}\) 作為酸

它提供一個質子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> HPO4^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

\(\ce{H2PO4-}\) 離子是酸,因為它提供 \(\mathrm{H}^{+}\)。

\(\ce{H2PO4-}\) 作為鹼

它接受一個質子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> H3PO4(aq) + OH-(aq)}
\]

在這裡,\(\ce{H2PO4-}\) 是鹼,因為它接受 \(\mathrm{H}^{+}\)。

因此,\(\ce{H2PO4-}\) 和 \(\ce{HCO3-}\) 一樣,都是兩性質子物種。

Branching diagram showing dihydrogen phosphate acting as an acid by donating a proton to water to form hydrogen phosphate and hydronium, or as a base by accepting a proton from water to form phosphoric acid and hydroxide.
The amphiprotic ion H₂PO₄⁻ can donate H⁺ to water or accept H⁺ from water, giving two different conjugate pairs.

06兩性質子並不等於中性

學會這些方程式之後,這是最重要的迷思。

你可能會預測:如果一個離子既能作為酸,又能作為鹼,那麼兩種作用應該互相抵消,最後得到 pH 7。

事實並非一定如此。

「兩性質子」只告訴你哪些反應是可能發生的。它並不表示兩個反應會進行到相同程度。

其中一個方向可能比另一個方向有利得多。

這就是為甚麼碳酸氫鈉水溶液呈弱鹼性,而磷酸二氫鉀會形成酸性溶液。

差異來自酸和鹼的強度。

如果你需要複習酸鹼強度與 \(K_a\)、\(K_b\) 及 pH 的關係,請參閱 pH 與酸鹼強度。

07哪一種行為佔主導?

我們可以比較兩個可能反應的平衡常數。

以 \(\ce{HCO3-}\) 為例。

它作為酸的反應是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^2- + H3O+}
\]

這個反應的平衡常數就是碳酸的第二酸解離常數,在 \(25^\circ\text{C}\) 時約為

\[
K_a \approx 4.7 \times 10^{-11}
\]

它作為鹼的反應是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-}
\]

對一組共軛酸鹼對而言,

\[
K_aK_b=K_w
\]

其中 \(K_w = 1.0\times10^{-14}\),在 \(25^\circ\text{C}\) 時成立。

對於 \(\ce{H2CO3/HCO3-}\) 這一對,取 \(K_a \approx 4.3\times10^{-7}\):

\[
K_b=\frac{K_w}{K_a}
=\frac{1.0\times10^{-14}}{4.3\times10^{-7}}
\approx2.3\times10^{-8}
\]

比較兩種可能性:

\[
K_b(\ce{HCO3-})\approx2.3\times10^{-8}
\]

\[
K_a(\ce{HCO3-})\approx4.7\times10^{-11}
\]

鹼性反應具有較大的平衡常數。這就是為甚麼碳酸氫根即使是兩性質子物種,在水中仍主要表現為鹼。

不要把這個結果變成「帶負電的兩性質子離子都是鹼性的」這條規則。\(\ce{H2PO4-}\) 同樣帶負電,但它的酸性行為佔主導。

範例:判斷 \(\ce{H2PO4-}\) 主要表現為酸還是鹼

在 \(25^\circ\text{C}\) 時,假設磷酸相關的酸解離常數為

\[
K_{a1}=7.1\times10^{-3}
\]

以及

\[
K_{a2}=6.3\times10^{-8}
\]

判斷 \(\ce{H2PO4-}\) 在水中主要表現為酸還是鹼。寫出兩個離子方程式。

步驟 1:寫出 \(\ce{H2PO4-}\) 作為酸時的反應。

它失去一個質子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> HPO4^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

對這個反應而言,

\[
K_a=K_{a2}=6.3\times10^{-8}
\]

步驟 2:寫出 \(\ce{H2PO4-}\) 作為鹼時的反應。

它獲得一個質子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> H3PO4(aq) + OH-(aq)}
\]

它的共軛酸是 \(\ce{H3PO4}\),其第一次解離的 \(K_{a1}=7.1\times10^{-3}\)。

因此,

\[
K_b=\frac{K_w}{K_{a1}}
=\frac{1.0\times10^{-14}}{7.1\times10^{-3}}
=1.4\times10^{-12}
\]

步驟 3:比較兩個常數。

\[
6.3\times10^{-8} > 1.4\times10^{-12}
\]

因此,提供質子的反應比接受質子的反應有利得多。

步驟 4:解釋結果。

\(\ce{H2PO4-}\) 是兩性質子物種,因為兩種質子轉移都有可能發生,但它在水中主要表現為酸。因此,\(\ce{KH2PO4}\) 溶液呈酸性,而不是中性。

08寫 HSC 離子方程式的可靠方法

當你遇到含有可能為兩性質子離子的鹽時,請按以下順序分析。

首先,讓可溶性鹽解離。例如:

\[
\ce{KH2PO4 -> K+ + H2PO4-}
\]

然後忽略任何旁觀者離子,例如 \(\mathrm{K}^{+}\) 或 \(\mathrm{Na}^{+}\)。

接著,針對剩下的離子分別問兩個問題:

  • 如果它恰好失去一個 \(\mathrm{H}^{+}\),會形成甚麼物種?
  • 如果它恰好獲得一個 \(\mathrm{H}^{+}\),會形成甚麼物種?

最後,把水加入方程式,讓質子有地方可以轉移過去,或有來源可以轉移過來。

如果離子提供一個質子:

\[
\ce{\text{兩性質子物種} + H2O <=> \text{共軛鹼} + H3O+}
\]

如果離子接受一個質子:

\[
\ce{\text{兩性質子物種} + H2O <=> \text{共軛酸} + OH-}
\]

然後檢查原子數及總電荷。

最後這個電荷檢查可以找出很多錯誤。例如,如果你錯誤地寫成

\[
\ce{HCO3- + H2O -> CO3- + H3O+}
\]

乍看之下,碳和氫的數目似乎合理,但碳酸根是 \(\ce{CO3^2-}\),不是 \(\ce{CO3-}\)。檢查電荷守恆就能立即發現這個錯誤。

09為甚麼金屬離子會從離子方程式中消失

學生有時會擔心,省略 \(\mathrm{Na}^{+}\) 或 \(\mathrm{K}^{+}\) 會令方程式不完整。

並不會。淨離子方程式本來就是要移除沒有參與所描述化學變化的離子。

以碳酸氫鈉為例,你可以想像 \(\mathrm{Na}^{+}\) 在質子轉移前後都一直留在溶液中。它沒有獲得質子、失去質子、形成沉澱、被氧化或被還原。

它在物理上確實存在於溶液中,但與這個特定反應無關。

值得記住「存在於燒杯中」與「參與淨反應」之間的區別。這個概念也會再次出現在沉澱、氧化還原和平衡方程式中。

10問題與解答

問題 1

將碳酸氫鈉 \(\ce{NaHCO3}\) 溶於水,配製一種溶液。

寫出:

a. 該鹽的解離方程式,

b. 顯示 \(\ce{HCO3-}\) 作為 Brønsted-Lowry 酸的離子方程式,以及

c. 顯示 \(\ce{HCO3-}\) 作為 Brønsted-Lowry 鹼的離子方程式。

解答 1

\(\ce{HCO3-}\) 是兩性質子物種:它可以提供一個質子形成 \(\ce{CO3^2-}\),也可以接受一個質子形成 \(\ce{H2CO3}\)。

對於 a 部分,碳酸氫鈉解離如下:

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

對於 b 部分,\(\ce{HCO3-}\) 把 \(\mathrm{H}^{+}\) 提供給水,因此作為酸:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

碳酸氫根離子變成它的共軛鹼 \(\ce{CO3^2-}\)。

對於 c 部分,\(\ce{HCO3-}\) 從水接受 \(\mathrm{H}^{+}\),因此作為鹼:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

一個很容易犯的錯誤,是在兩個酸鹼方程式中都加入 \(\mathrm{Na}^{+}\)。它確實存在於溶液中,但它是旁觀者離子,因此不會出現在淨離子方程式中。

問題 2

一名學生寫出以下方程式,試圖說明 \(\ce{H2PO4-}\) 的兩性質子行為:

\[
\ce{H2PO4- + H2O <=> PO4^3- + H3O+}
\]

解釋為甚麼這個方程式不正確,然後寫出 \(\ce{H2PO4-}\) 作為酸時的正確方程式,以及它作為鹼時的正確方程式。

解答 2

這個方程式不正確,因為一個 Brønsted-Lowry 質子轉移步驟只能從 \(\ce{H2PO4-}\) 移走一個質子,因此應產生 \(\ce{HPO4^2-}\),而不是 \(\ce{PO4^3-}\)。

正確的酸性反應是:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> HPO4^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

在這裡,\(\ce{H2PO4-}\) 提供一個質子。

正確的鹼性反應是:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> H3PO4(aq) + OH-(aq)}
\]

在這裡,\(\ce{H2PO4-}\) 接受一個質子。

這位學生的方程式之所以看起來有吸引力,是因為 \(\ce{PO4^3-}\) 確實屬於磷酸的酸鹼系統。問題在於,由 \(\ce{H2PO4-}\) 變成它需要失去兩個質子:

\[
\ce{H2PO4- -> HPO4^2- -> PO4^3-}
\]

這是兩個分開的質子轉移步驟,而 \(\ce{HPO4^2-}\) 是中間物種。

問題 3

在 \(25^\circ\text{C}\) 時,碳酸系統近似適用以下數值:

\[
K_{a1}=4.3\times10^{-7}
\]

\[
K_{a2}=4.7\times10^{-11}
\]

一名學生提出:

「因為 \(\ce{HCO3-}\) 是兩性質子物種,所以 \(\ce{NaHCO3}\) 溶液應該是中性的。」

利用平衡常數評估這個說法。寫出兩個相關的離子方程式,並判斷 \(\ce{HCO3-}\) 的哪一種行為較強。

解答 3

預期這個溶液不會呈中性;\(\ce{HCO3-}\) 雖然是兩性質子物種,但它的鹼性行為比酸性行為強。

它的酸性反應是:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

對這個反應而言,

\[
K_a=K_{a2}=4.7\times10^{-11}
\]

它的鹼性反應是:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

相關的 \(K_b\) 來自共軛酸鹼對 \(\ce{H2CO3/HCO3-}\):

\[
K_b=\frac{K_w}{K_{a1}}
\]

使用 \(K_w=1.0\times10^{-14}\):

\[
K_b
=
\frac{1.0\times10^{-14}}{4.3\times10^{-7}}
=
2.3\times10^{-8}
\]

現在比較:

\[
K_b=2.3\times10^{-8}
\]

\[
K_a=4.7\times10^{-11}
\]

由於 \(K_b\) 遠大於 \(K_a\),產生 \(\ce{OH-}\) 的反應比產生 \(\ce{H3O+}\) 的反應更有利。

因此,碳酸氫鈉水溶液呈弱鹼性。

這個看似合理但錯誤的論點,把「具備這種能力」誤認為「兩種傾向相等」。「兩性質子」表示兩個質子轉移方向都有可能發生;並不表示它們的平衡常數相等。

問題 4

兩個沒有標籤的溶液含有相同濃度的 \(\ce{NaHCO3}\) 或 \(\ce{KH2PO4}\)。

在 \(25^\circ\text{C}\) 時,可使用以下平衡數據:

對碳酸:

\[
K_{a1}=4.3\times10^{-7}, \qquad K_{a2}=4.7\times10^{-11}
\]

對磷酸:

\[
K_{a1}=7.1\times10^{-3}, \qquad K_{a2}=6.3\times10^{-8}
\]

不要依靠背誦的 pH 值:

a. 判斷哪一個溶液呈酸性,哪一個呈鹼性,

b. 寫出每個兩性質子離子的兩個相互競爭的離子方程式,以及

c. 解釋為甚麼只比較 \(\ce{HCO3-}\) 和 \(\ce{H2PO4-}\) 的負電荷不能回答這個問題。

解答 4

\(\ce{NaHCO3}\) 溶液呈鹼性,而 \(\ce{KH2PO4}\) 溶液呈酸性,因為這兩種兩性質子離子的酸性與鹼性反應具有不同的平衡常數。

對 \(\ce{HCO3-}\) 而言,酸性反應是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^2- + H3O+}
\]

其

\[
K_a=4.7\times10^{-11}
\]

它的鹼性反應是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-}
\]

其

\[
K_b
=
\frac{1.0\times10^{-14}}{4.3\times10^{-7}}
=
2.3\times10^{-8}
\]

由於

\[
2.3\times10^{-8}>4.7\times10^{-11}
\]

因此鹼性行為佔主導。

對 \(\ce{H2PO4-}\) 而言,酸性反應是:

\[
\ce{H2PO4- + H2O <=> HPO4^2- + H3O+}
\]

其

\[
K_a=6.3\times10^{-8}
\]

它的鹼性反應是:

\[
\ce{H2PO4- + H2O <=> H3PO4 + OH-}
\]

其

\[
K_b
=
\frac{1.0\times10^{-14}}{7.1\times10^{-3}}
=
1.4\times10^{-12}
\]

由於

\[
6.3\times10^{-8}>1.4\times10^{-12}
\]

因此酸性行為佔主導。

\(\ce{HCO3-}\) 和 \(\ce{H2PO4-}\) 都帶有 \(-1\) 電荷,因此單靠電荷不能區分它們的行為。負電荷可能使接受質子看起來合理,但酸鹼行為取決於相關共軛物種的穩定性,因此也取決於相關的平衡常數。

真正具有誤導性的是它們共同具有的 \(-1\) 電荷。這些離子具有不同的結構,以及不同的共軛酸和共軛鹼,因此它們轉移質子的傾向可以有很大差異。

問題 5

一名學生作出以下概括:

「對任何兩性質子離子 \(\ce{HA-}\) 而言,如果它在水中的鹼性反應比酸性反應更有利,那麼加入少量強酸一定會永久破壞它的兩性質子行為,因為強酸會把 \(\ce{HA-}\) 轉化成 \(\ce{H2A}\)。」

考慮一個最初含有 \(\ce{HCO3-}\) 的溶液。加入少量強酸,但酸的量不足以與所有 \(\ce{HCO3-}\) 反應。

評估這名學生的說法。解釋立即發生的質子轉移反應,指出之後存在的重要物種,並判斷剩餘溶液是否仍可表現出提供質子及接受質子的兩種化學行為。

解答 5

這名學生的說法不正確:加入有限量的強酸會把部分 \(\ce{HCO3-}\) 轉化為 \(\ce{H2CO3}\),但並不會消除仍然存在的 \(\ce{HCO3-}\) 的兩性質子行為。

加入的強酸提供 \(\ce{H3O+}\)。碳酸氫根接受一個質子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H3O+(aq) -> H2CO3(aq) + H2O(l)}
\]

由於題目說明酸的量不足以消耗所有 \(\ce{HCO3-}\),所以反應後的溶液同時含有 \(\ce{H2CO3}\) 和未反應的 \(\ce{HCO3-}\),以及旁觀者離子。

剩餘的 \(\ce{HCO3-}\) 並沒有改變其化學身分。它仍然可以提供一個質子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

它也仍然可以接受一個質子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

因此,它的兩性質子性仍然存在。

這裡還有一個額外的相互作用,使問題沒有表面上那麼簡單。當 \(\ce{H2CO3}\) 和 \(\ce{HCO3-}\) 同時存在時,它們會形成一組共軛酸鹼對。加入酸時,\(\ce{HCO3-}\) 可以接受質子,抵抗酸造成的變化;加入鹼時,\(\ce{H2CO3}\) 可以提供質子,抵抗鹼造成的變化。

容易誤入的思路,是把「兩性質子」當成整個原始燒杯所具有的性質。實際上,它是物種 \(\ce{HCO3-}\) 的性質。把其中一部分轉化成它的共軛酸,會改變溶液的組成及平衡,但任何仍然存在的 \(\ce{HCO3-}\) 依然能夠擔任兩種質子轉移角色。

這個概念會直接帶到緩衝溶液化學:當相當量的弱酸及其共軛鹼同時存在時,加入少量強酸或強鹼,溶液便能抵抗 pH 的變化。