两性质子盐与离子方程式 | HSC 化学

了解两性质子离子如何同时作为酸和碱,并以碳酸氢根和磷酸二氢根作为 HSC 化学例子。

像碳酸氢钠 \(\ce{NaHCO3}\) 这样的盐,在酸碱化学中看起来有点难以处理。它不像盐酸那样含有明显的 \(\mathrm{H}^{+}\),也不像氢氧化钠那样含有 \(\ce{OH-}\)。然而,当它溶解时,碳酸氢根离子既可以表现为酸,也可以表现为碱。

继续阅读之前,先预测一下 \(\ce{HCO3-}\) 在水中会有甚么反应。它仍然含有一个氢,因此或许可以提供一个质子。但它也带有负电荷,因此或许可以接受一个质子。这两个预测都是正确的。这种可以朝两个方向进行质子转移的能力,就是两性质子行为。

HSC 中的重要技能不只是认得这个术语。你需要观察一个离子,判断它是否既能提供质子又能接受质子,并写出正确的离子方程式,而不把旁观者离子也带进反应中。

01问题:一个离子,两种可能的质子转移

考虑碳酸氢钠溶于水:

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

\(\mathrm{Na}^{+}\) 离子并没有参与酸碱反应。它是旁观者离子。真正值得关注的物种是 \(\ce{HCO3-}\)。

现在可以把质子想成 \(\ce{HCO3-}\) 既可以放出去,也可以接收的东西。

如果 \(\ce{HCO3-}\) 失去 \(\mathrm{H}^{+}\),会剩下甚么?

\[
\ce{HCO3- -> CO3^2- + H+}
\]

因此,\(\ce{HCO3-}\) 可以作为酸。

但 \(\ce{HCO3-}\) 也可以获得 \(\mathrm{H}^{+}\):

\[
\ce{HCO3- + H+ -> H2CO3}
\]

因此,它也可以作为碱。

既能提供质子又能接受质子的物种,称为两性质子物种。

这个定义很有用,但更重要的是理解整体关系:两性质子物种位于一系列相关物种的中间。它可以借由转移一个质子,向任一方向移动一步。

以碳酸氢根为例:

\[
\ce{H2CO3 <=> HCO3- <=> CO3^2-}
\]

向左移表示获得一个质子。向右移表示失去一个质子。

Proton-transfer ladder showing carbonic acid, hydrogen carbonate, and carbonate. Moving left gains one proton, while moving right loses one proton.
Hydrogen carbonate sits between carbonic acid and carbonate: it can gain one H⁺ or lose one H⁺, so it is amphiprotic.

这与共轭酸碱对密切相关:在这条序列中,相邻的两个物种恰好相差一个质子。

02两性质子并不等于「含有氢」

这是第一个常见陷阱。

学生可能会这样推理:

「如果一个离子含有氢,它就一定能提供 \(\mathrm{H}^{+}\),所以它一定是两性质子的。」

不一定。

要成为两性质子物种,一个物种必须能完成两种作用:

  • 提供质子,以及
  • 接受质子。

例如,\(\ce{HSO4-}\) 原则上可以提供一个质子形成 \(\ce{SO4^2-}\),也可以接受一个质子形成 \(\ce{H2SO4}\),因此它是两性质子物种。

相比之下,\(\ce{NH4+}\) 可以提供一个质子:

\[
\ce{NH4+ -> NH3 + H+}
\]

但在一般的 HSC 酸碱化学中,我们不会把 \(\ce{NH4+}\) 视为能再接受一个质子而形成具有实际意义的共轭酸。它表现为酸,而不是两性质子物种。

同样地,\(\ce{CO3^2-}\) 可以接受一个质子变成 \(\ce{HCO3-}\),但它没有可供提供的质子。因此它表现为碱。

一个快速判断方法是:

物种能失去 \(\mathrm{H}^{+}\) 吗?能获得 \(\mathrm{H}^{+}\) 吗?是两性质子物种吗?
\(\ce{HCO3-}\)可以,形成 \(\ce{CO3^2-}\)可以,形成 \(\ce{H2CO3}\)是
\(\ce{H2PO4-}\)可以,形成 \(\ce{HPO4^2-}\)可以,形成 \(\ce{H3PO4}\)是
\(\ce{CO3^2-}\)不可以可以否
\(\ce{NH4+}\)可以在本课程范围内不可以否

有一个有用但稍微有点傻气的想像方式。两性质子离子就像一个站在尴尬群组聊天中两个人之间的人。它可以把一个质子传给一边,也可以从另一边接收一个质子。

这个比喻的不足之处是,化学中的质子转移并不是刻意作出的选择。两个反应都由平衡以及所涉及酸和碱的相对强弱所决定。

03用水写出反应方程式

在水溶液中,通常不要写一个游离的 \(\mathrm{H}^{+}\) 单独存在。被提供的质子会转移给水,形成 \(\ce{H3O+}\)。如果水提供一个质子,则会形成 \(\ce{OH-}\)。

因此可得到两种一般形式。

当两性质子物种作为酸时:

\[
\ce{HA- + H2O <=> A^2- + H3O+}
\]

在这里,\(\ce{HA-}\) 把一个质子提供给水。

当同一物种作为碱时:

\[
\ce{HA- + H2O <=> H2A + OH-}
\]

在这里,\(\ce{HA-}\) 从水接受一个质子。

注意,水的角色也会改变。在第一个反应中,水接受 \(\mathrm{H}^{+}\),因此水作为碱。在第二个反应中,水提供 \(\mathrm{H}^{+}\),因此水作为酸。

这就是 Brønsted-Lowry 酸碱化学:酸提供质子,而碱接受质子。

04碳酸氢钠:\(\ce{NaHCO3}\)

碳酸氢钠首先解离:

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

钠离子仍然是旁观者。因此,你应使用 \(\ce{HCO3-}\) 写酸碱方程式,而不是写整个盐。

当 \(\ce{HCO3-}\) 作为酸时

碳酸氢根向水提供一个质子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

可以透过追踪质子来检查化学变化。

  • \(\ce{HCO3-}\) 失去 \(\mathrm{H}^{+}\),变成 \(\ce{CO3^2-}\)。
  • \(\ce{H2O}\) 获得 \(\mathrm{H}^{+}\),变成 \(\ce{H3O+}\)。

因此,共轭酸碱对是:

\[
\ce{HCO3- / CO3^2-}
\]

以及

\[
\ce{H3O+ / H2O}
\]

当 \(\ce{HCO3-}\) 作为碱时

这一次,碳酸氢根从水接受一个质子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

此时:

  • \(\ce{HCO3-}\) 获得 \(\mathrm{H}^{+}\),变成 \(\ce{H2CO3}\)。
  • \(\ce{H2O}\) 失去 \(\mathrm{H}^{+}\),变成 \(\ce{OH-}\)。

共轭酸碱对是:

\[
\ce{H2CO3 / HCO3-}
\]

以及

\[
\ce{H2O / OH-}
\]

这两个方程式就是 \(\ce{HCO3-}\) 具有两性质子性的证据。

范例:写出碳酸氢钠的两个酸碱方程式

碳酸氢钠溶于水。写出一个离子方程式,显示碳酸氢根离子作为酸;再写另一个离子方程式,显示它作为碱。

步骤 1:把盐分解成离子。

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

\(\mathrm{Na}^{+}\) 离子是旁观者,所以酸碱方程式只涉及 \(\ce{HCO3-}\)。

步骤 2:移去一个质子,让 \(\ce{HCO3-}\) 作为酸。

移去 \(\mathrm{H}^{+}\) 会得到 \(\ce{CO3^2-}\)。水接受这个质子并变成 \(\ce{H3O+}\):

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

步骤 3:加入一个质子,让 \(\ce{HCO3-}\) 作为碱。

加入 \(\mathrm{H}^{+}\) 会得到 \(\ce{H2CO3}\)。水提供这个质子并变成 \(\ce{OH-}\):

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

步骤 4:检查原子数和电荷。

对酸性反应而言,方程式两边的总电荷都是 \(-1\):

\[
-1 = -2 + 1
\]

对碱性反应而言,方程式两边的总电荷也都是 \(-1\)。

这两个已配平的反应显示,碳酸氢根既能提供质子,也能接受质子。

05磷酸二氢钾:\(\ce{KH2PO4}\)

同一种方法也适用于磷酸二氢钾。

首先是解离:

\[
\ce{KH2PO4(s) -> K+(aq) + H2PO4-(aq)}
\]

同样地,\(\mathrm{K}^{+}\) 是旁观者离子。参与酸碱反应的物种是 \(\ce{H2PO4-}\)。

它位于磷酸根系统的质子转移序列中:

\[
\ce{H3PO4 <=> H2PO4- <=> HPO4^2- <=> PO4^3-}
\]

由于 \(\ce{H2PO4-}\) 的两侧都有相关物种,因此它可以透过质子转移向任一方向移动。

\(\ce{H2PO4-}\) 作为酸

它提供一个质子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> HPO4^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

\(\ce{H2PO4-}\) 离子是酸,因为它提供 \(\mathrm{H}^{+}\)。

\(\ce{H2PO4-}\) 作为碱

它接受一个质子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> H3PO4(aq) + OH-(aq)}
\]

在这里,\(\ce{H2PO4-}\) 是碱,因为它接受 \(\mathrm{H}^{+}\)。

因此,\(\ce{H2PO4-}\) 和 \(\ce{HCO3-}\) 一样,都是两性质子物种。

Branching diagram showing dihydrogen phosphate acting as an acid by donating a proton to water to form hydrogen phosphate and hydronium, or as a base by accepting a proton from water to form phosphoric acid and hydroxide.
The amphiprotic ion H₂PO₄⁻ can donate H⁺ to water or accept H⁺ from water, giving two different conjugate pairs.

06两性质子并不等于中性

学会这些方程式之后,这是最重要的迷思。

你可能会预测:如果一个离子既能作为酸,又能作为碱,那么两种作用应该互相抵消,最后得到 pH 7。

事实并非一定如此。

「两性质子」只告诉你哪些反应是可能发生的。它并不表示两个反应会进行到相同程度。

其中一个方向可能比另一个方向有利得多。

这就是为甚么碳酸氢钠水溶液呈弱碱性,而磷酸二氢钾会形成酸性溶液。

差异来自酸和碱的强度。

如果你需要复习酸碱强度与 \(K_a\)、\(K_b\) 及 pH 的关系,请参阅 pH 与酸碱强度。

07哪一种行为占主导?

我们可以比较两个可能反应的平衡常数。

以 \(\ce{HCO3-}\) 为例。

它作为酸的反应是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^2- + H3O+}
\]

这个反应的平衡常数就是碳酸的第二酸解离常数,在 \(25^\circ\text{C}\) 时约为

\[
K_a \approx 4.7 \times 10^{-11}
\]

它作为碱的反应是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-}
\]

对一组共轭酸碱对而言,

\[
K_aK_b=K_w
\]

其中 \(K_w = 1.0\times10^{-14}\),在 \(25^\circ\text{C}\) 时成立。

对于 \(\ce{H2CO3/HCO3-}\) 这一对,取 \(K_a \approx 4.3\times10^{-7}\):

\[
K_b=\frac{K_w}{K_a}
=\frac{1.0\times10^{-14}}{4.3\times10^{-7}}
\approx2.3\times10^{-8}
\]

比较两种可能性:

\[
K_b(\ce{HCO3-})\approx2.3\times10^{-8}
\]

\[
K_a(\ce{HCO3-})\approx4.7\times10^{-11}
\]

碱性反应具有较大的平衡常数。这就是为甚么碳酸氢根即使是两性质子物种,在水中仍主要表现为碱。

不要把这个结果变成「带负电的两性质子离子都是碱性的」这条规则。\(\ce{H2PO4-}\) 同样带负电,但它的酸性行为占主导。

范例:判断 \(\ce{H2PO4-}\) 主要表现为酸还是碱

在 \(25^\circ\text{C}\) 时,假设磷酸相关的酸解离常数为

\[
K_{a1}=7.1\times10^{-3}
\]

以及

\[
K_{a2}=6.3\times10^{-8}
\]

判断 \(\ce{H2PO4-}\) 在水中主要表现为酸还是碱。写出两个离子方程式。

步骤 1:写出 \(\ce{H2PO4-}\) 作为酸时的反应。

它失去一个质子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> HPO4^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

对这个反应而言,

\[
K_a=K_{a2}=6.3\times10^{-8}
\]

步骤 2:写出 \(\ce{H2PO4-}\) 作为碱时的反应。

它获得一个质子:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> H3PO4(aq) + OH-(aq)}
\]

它的共轭酸是 \(\ce{H3PO4}\),其第一次解离的 \(K_{a1}=7.1\times10^{-3}\)。

因此,

\[
K_b=\frac{K_w}{K_{a1}}
=\frac{1.0\times10^{-14}}{7.1\times10^{-3}}
=1.4\times10^{-12}
\]

步骤 3:比较两个常数。

\[
6.3\times10^{-8} > 1.4\times10^{-12}
\]

因此,提供质子的反应比接受质子的反应有利得多。

步骤 4:解释结果。

\(\ce{H2PO4-}\) 是两性质子物种,因为两种质子转移都有可能发生,但它在水中主要表现为酸。因此,\(\ce{KH2PO4}\) 溶液呈酸性,而不是中性。

08写 HSC 离子方程式的可靠方法

当你遇到含有可能为两性质子离子的盐时,请按以下顺序分析。

首先,让可溶性盐解离。例如:

\[
\ce{KH2PO4 -> K+ + H2PO4-}
\]

然后忽略任何旁观者离子,例如 \(\mathrm{K}^{+}\) 或 \(\mathrm{Na}^{+}\)。

接著,针对剩下的离子分别问两个问题:

  • 如果它恰好失去一个 \(\mathrm{H}^{+}\),会形成甚么物种?
  • 如果它恰好获得一个 \(\mathrm{H}^{+}\),会形成甚么物种?

最后,把水加入方程式,让质子有地方可以转移过去,或有来源可以转移过来。

如果离子提供一个质子:

\[
\ce{\text{两性质子物种} + H2O <=> \text{共轭碱} + H3O+}
\]

如果离子接受一个质子:

\[
\ce{\text{两性质子物种} + H2O <=> \text{共轭酸} + OH-}
\]

然后检查原子数及总电荷。

最后这个电荷检查可以找出很多错误。例如,如果你错误地写成

\[
\ce{HCO3- + H2O -> CO3- + H3O+}
\]

乍看之下,碳和氢的数目似乎合理,但碳酸根是 \(\ce{CO3^2-}\),不是 \(\ce{CO3-}\)。检查电荷守恒就能立即发现这个错误。

09为甚么金属离子会从离子方程式中消失

学生有时会担心,省略 \(\mathrm{Na}^{+}\) 或 \(\mathrm{K}^{+}\) 会令方程式不完整。

并不会。净离子方程式本来就是要移除没有参与所描述化学变化的离子。

以碳酸氢钠为例,你可以想像 \(\mathrm{Na}^{+}\) 在质子转移前后都一直留在溶液中。它没有获得质子、失去质子、形成沉淀、被氧化或被还原。

它在物理上确实存在于溶液中,但与这个特定反应无关。

值得记住「存在于烧杯中」与「参与净反应」之间的区别。这个概念也会再次出现在沉淀、氧化还原和平衡方程式中。

10问题与解答

问题 1

将碳酸氢钠 \(\ce{NaHCO3}\) 溶于水,配制一种溶液。

写出:

a. 该盐的解离方程式,

b. 显示 \(\ce{HCO3-}\) 作为 Brønsted-Lowry 酸的离子方程式,以及

c. 显示 \(\ce{HCO3-}\) 作为 Brønsted-Lowry 碱的离子方程式。

解答 1

\(\ce{HCO3-}\) 是两性质子物种:它可以提供一个质子形成 \(\ce{CO3^2-}\),也可以接受一个质子形成 \(\ce{H2CO3}\)。

对于 a 部分,碳酸氢钠解离如下:

\[
\ce{NaHCO3(s) -> Na+(aq) + HCO3-(aq)}
\]

对于 b 部分,\(\ce{HCO3-}\) 把 \(\mathrm{H}^{+}\) 提供给水,因此作为酸:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

碳酸氢根离子变成它的共轭碱 \(\ce{CO3^2-}\)。

对于 c 部分,\(\ce{HCO3-}\) 从水接受 \(\mathrm{H}^{+}\),因此作为碱:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

一个很容易犯的错误,是在两个酸碱方程式中都加入 \(\mathrm{Na}^{+}\)。它确实存在于溶液中,但它是旁观者离子,因此不会出现在净离子方程式中。

问题 2

一名学生写出以下方程式,试图说明 \(\ce{H2PO4-}\) 的两性质子行为:

\[
\ce{H2PO4- + H2O <=> PO4^3- + H3O+}
\]

解释为甚么这个方程式不正确,然后写出 \(\ce{H2PO4-}\) 作为酸时的正确方程式,以及它作为碱时的正确方程式。

解答 2

这个方程式不正确,因为一个 Brønsted-Lowry 质子转移步骤只能从 \(\ce{H2PO4-}\) 移走一个质子,因此应产生 \(\ce{HPO4^2-}\),而不是 \(\ce{PO4^3-}\)。

正确的酸性反应是:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> HPO4^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

在这里,\(\ce{H2PO4-}\) 提供一个质子。

正确的碱性反应是:

\[
\ce{H2PO4-(aq) + H2O(l) <=> H3PO4(aq) + OH-(aq)}
\]

在这里,\(\ce{H2PO4-}\) 接受一个质子。

这位学生的方程式之所以看起来有吸引力,是因为 \(\ce{PO4^3-}\) 确实属于磷酸的酸碱系统。问题在于,由 \(\ce{H2PO4-}\) 变成它需要失去两个质子:

\[
\ce{H2PO4- -> HPO4^2- -> PO4^3-}
\]

这是两个分开的质子转移步骤,而 \(\ce{HPO4^2-}\) 是中间物种。

问题 3

在 \(25^\circ\text{C}\) 时,碳酸系统近似适用以下数值:

\[
K_{a1}=4.3\times10^{-7}
\]

\[
K_{a2}=4.7\times10^{-11}
\]

一名学生提出:

「因为 \(\ce{HCO3-}\) 是两性质子物种,所以 \(\ce{NaHCO3}\) 溶液应该是中性的。」

利用平衡常数评估这个说法。写出两个相关的离子方程式,并判断 \(\ce{HCO3-}\) 的哪一种行为较强。

解答 3

预期这个溶液不会呈中性;\(\ce{HCO3-}\) 虽然是两性质子物种,但它的碱性行为比酸性行为强。

它的酸性反应是:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

对这个反应而言,

\[
K_a=K_{a2}=4.7\times10^{-11}
\]

它的碱性反应是:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

相关的 \(K_b\) 来自共轭酸碱对 \(\ce{H2CO3/HCO3-}\):

\[
K_b=\frac{K_w}{K_{a1}}
\]

使用 \(K_w=1.0\times10^{-14}\):

\[
K_b
=
\frac{1.0\times10^{-14}}{4.3\times10^{-7}}
=
2.3\times10^{-8}
\]

现在比较:

\[
K_b=2.3\times10^{-8}
\]

\[
K_a=4.7\times10^{-11}
\]

由于 \(K_b\) 远大于 \(K_a\),产生 \(\ce{OH-}\) 的反应比产生 \(\ce{H3O+}\) 的反应更有利。

因此,碳酸氢钠水溶液呈弱碱性。

这个看似合理但错误的论点,把「具备这种能力」误认为「两种倾向相等」。「两性质子」表示两个质子转移方向都有可能发生;并不表示它们的平衡常数相等。

问题 4

两个没有标签的溶液含有相同浓度的 \(\ce{NaHCO3}\) 或 \(\ce{KH2PO4}\)。

在 \(25^\circ\text{C}\) 时,可使用以下平衡数据:

对碳酸:

\[
K_{a1}=4.3\times10^{-7}, \qquad K_{a2}=4.7\times10^{-11}
\]

对磷酸:

\[
K_{a1}=7.1\times10^{-3}, \qquad K_{a2}=6.3\times10^{-8}
\]

不要依靠背诵的 pH 值:

a. 判断哪一个溶液呈酸性,哪一个呈碱性,

b. 写出每个两性质子离子的两个相互竞争的离子方程式,以及

c. 解释为甚么只比较 \(\ce{HCO3-}\) 和 \(\ce{H2PO4-}\) 的负电荷不能回答这个问题。

解答 4

\(\ce{NaHCO3}\) 溶液呈碱性,而 \(\ce{KH2PO4}\) 溶液呈酸性,因为这两种两性质子离子的酸性与碱性反应具有不同的平衡常数。

对 \(\ce{HCO3-}\) 而言,酸性反应是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^2- + H3O+}
\]

其

\[
K_a=4.7\times10^{-11}
\]

它的碱性反应是:

\[
\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-}
\]

其

\[
K_b
=
\frac{1.0\times10^{-14}}{4.3\times10^{-7}}
=
2.3\times10^{-8}
\]

由于

\[
2.3\times10^{-8}>4.7\times10^{-11}
\]

因此碱性行为占主导。

对 \(\ce{H2PO4-}\) 而言,酸性反应是:

\[
\ce{H2PO4- + H2O <=> HPO4^2- + H3O+}
\]

其

\[
K_a=6.3\times10^{-8}
\]

它的碱性反应是:

\[
\ce{H2PO4- + H2O <=> H3PO4 + OH-}
\]

其

\[
K_b
=
\frac{1.0\times10^{-14}}{7.1\times10^{-3}}
=
1.4\times10^{-12}
\]

由于

\[
6.3\times10^{-8}>1.4\times10^{-12}
\]

因此酸性行为占主导。

\(\ce{HCO3-}\) 和 \(\ce{H2PO4-}\) 都带有 \(-1\) 电荷,因此单靠电荷不能区分它们的行为。负电荷可能使接受质子看起来合理,但酸碱行为取决于相关共轭物种的稳定性,因此也取决于相关的平衡常数。

真正具有误导性的是它们共同具有的 \(-1\) 电荷。这些离子具有不同的结构,以及不同的共轭酸和共轭碱,因此它们转移质子的倾向可以有很大差异。

问题 5

一名学生作出以下概括:

「对任何两性质子离子 \(\ce{HA-}\) 而言,如果它在水中的碱性反应比酸性反应更有利,那么加入少量强酸一定会永久破坏它的两性质子行为,因为强酸会把 \(\ce{HA-}\) 转化成 \(\ce{H2A}\)。」

考虑一个最初含有 \(\ce{HCO3-}\) 的溶液。加入少量强酸,但酸的量不足以与所有 \(\ce{HCO3-}\) 反应。

评估这名学生的说法。解释立即发生的质子转移反应,指出之后存在的重要物种,并判断剩余溶液是否仍可表现出提供质子及接受质子的两种化学行为。

解答 5

这名学生的说法不正确:加入有限量的强酸会把部分 \(\ce{HCO3-}\) 转化为 \(\ce{H2CO3}\),但并不会消除仍然存在的 \(\ce{HCO3-}\) 的两性质子行为。

加入的强酸提供 \(\ce{H3O+}\)。碳酸氢根接受一个质子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H3O+(aq) -> H2CO3(aq) + H2O(l)}
\]

由于题目说明酸的量不足以消耗所有 \(\ce{HCO3-}\),所以反应后的溶液同时含有 \(\ce{H2CO3}\) 和未反应的 \(\ce{HCO3-}\),以及旁观者离子。

剩余的 \(\ce{HCO3-}\) 并没有改变其化学身分。它仍然可以提供一个质子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> CO3^2-(aq) + H3O+(aq)}
\]

它也仍然可以接受一个质子:

\[
\ce{HCO3-(aq) + H2O(l) <=> H2CO3(aq) + OH-(aq)}
\]

因此,它的两性质子性仍然存在。

这里还有一个额外的相互作用,使问题没有表面上那么简单。当 \(\ce{H2CO3}\) 和 \(\ce{HCO3-}\) 同时存在时,它们会形成一组共轭酸碱对。加入酸时,\(\ce{HCO3-}\) 可以接受质子,抵抗酸造成的变化;加入碱时,\(\ce{H2CO3}\) 可以提供质子,抵抗碱造成的变化。

容易误入的思路,是把「两性质子」当成整个原始烧杯所具有的性质。实际上,它是物种 \(\ce{HCO3-}\) 的性质。把其中一部分转化成它的共轭酸,会改变溶液的组成及平衡,但任何仍然存在的 \(\ce{HCO3-}\) 依然能够担任两种质子转移角色。

这个概念会直接带到缓冲溶液化学:当相当量的弱酸及其共轭碱同时存在时,加入少量强酸或强碱,溶液便能抵抗 pH 的变化。