Cấu trúc mạng cộng hoá trị: Kim cương, SiO2 và phân tử
Tìm hiểu cách các cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ như kim cương và silicon dioxide khác với các chất cộng hoá trị phân tử, và cách cấu trúc quyết định tính chất của chúng.
Một bình oxy có thể chứa chất khí, trong khi kim cương là một chất rắn cực kỳ cứng. Cả hai đều có liên kết cộng hoá trị. Vậy tại sao tính chất của chúng lại khác nhau đến vậy?
Trước khi đọc tiếp, hãy thử dự đoán: điều này có nghĩa là các liên kết cộng hoá trị trong oxy yếu còn các liên kết cộng hoá trị trong kim cương mạnh hay không?
Dự đoán đó nghe có vẻ hợp lý, nhưng lại bỏ sót điểm quan trọng. Sự khác biệt không chỉ đơn giản nằm ở độ bền của một liên kết cộng hoá trị riêng lẻ. Điều quan trọng là các liên kết cộng hoá trị nằm ở đâu. Trong một chất phân tử, các liên kết cộng hoá trị mạnh tạo nên những phân tử riêng biệt, với các lực tương tác giữa các phân tử ở giữa chúng. Trong một mạng cộng hoá trị, các liên kết cộng hoá trị tiếp tục kéo dài xuyên suốt một cấu trúc khổng lồ.
Chỉ một khác biệt về cấu trúc đó đã giải thích phần lớn các tính chất mà bạn cần dự đoán.
01Hãy bắt đầu bằng câu hỏi: có các phân tử riêng biệt hay không?
Hãy tưởng tượng một buổi dạ hội ở trường hơi gượng gạo.
Trong một chất cộng hoá trị phân tử, mọi người đến theo từng cặp. Mỗi cặp nắm chặt lấy nhau, đại diện cho các liên kết cộng hoá trị mạnh bên trong một phân tử. Các cặp khác nhau tương tác với nhau lỏng lẻo hơn nhiều, đại diện cho các lực tương tác giữa các phân tử giữa các phân tử.
Nếu mọi người nhận đủ năng lượng để di chuyển tự do hơn, bạn không cần phải tách từng cặp ra. Chủ yếu bạn chỉ cần thắng được các lực hút yếu hơn giữa những cặp khác nhau.
Một mạng cộng hoá trị thì khác. Hãy tưởng tượng mọi người trong phòng đều liên kết với vài người khác, tạo thành một cấu trúc liên thông khổng lồ. Không có những nhóm nhỏ riêng biệt có thể đơn giản rời xa nhau. Muốn kéo cấu trúc này tách ra, bạn phải phá vỡ các liên kết mạnh trên toàn mạng lưới.
Phép so sánh này có giới hạn. Liên kết hoá học không phải là những mối nối cơ học theo nghĩa đen, và lực tương tác giữa các phân tử là các tương tác tĩnh điện thực sự chứ không phải sự ngượng ngùng xã hội mơ hồ. Nhưng sự khác biệt mà phép so sánh này làm nổi bật là chính xác và quan trọng:
- các chất cộng hoá trị phân tử chứa những phân tử riêng biệt
- các chất mạng cộng hoá trị chứa một mạng mở rộng gồm các nguyên tử liên kết cộng hoá trị với nhau
Bạn cũng có thể thấy mạng cộng hoá trị được mô tả là một cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ.

02Các chất cộng hoá trị phân tử có hai cấp độ lực hút
Hãy xét carbon dioxide, \(\ce{CO2}\).
Bên trong mỗi phân tử carbon dioxide, các nguyên tử carbon và oxy được nối với nhau bằng các liên kết cộng hoá trị mạnh:
\[
\ce{O=C=O}
\]
Nhưng một phân tử \(\ce{CO2}\) không liên kết cộng hoá trị với phân tử \(\ce{CO2}\) kế bên. Thay vào đó, giữa các phân tử có lực tương tác giữa các phân tử.
Vì vậy, chúng ta cần theo dõi hai loại tương tác khác nhau:
| Vị trí | Lực hút | Vai trò tương đối |
|---|---|---|
| Bên trong một phân tử | Liên kết cộng hoá trị | Giữ các nguyên tử của phân tử đó lại với nhau |
| Giữa các phân tử | Lực tương tác giữa các phân tử | Giữ các phân tử riêng biệt ở gần nhau |
Sự phân biệt này cực kỳ quan trọng khi xảy ra sự chuyển trạng thái.
Khi một chất phân tử nóng chảy hoặc sôi mà không bị phân hủy, các phân tử của nó tách xa nhau hơn hoặc chuyển động tự do hơn. Các liên kết cộng hoá trị bên trong các phân tử nhìn chung vẫn còn nguyên vẹn. Những lực bị thắng chính là các lực hút giữa các phân tử.
Đó là lý do tại sao phát biểu “các chất cộng hoá trị có nhiệt độ nóng chảy thấp vì liên kết cộng hoá trị yếu” là sai.
Các liên kết cộng hoá trị không hề yếu. Trong một chất phân tử, thông thường bạn không cần phá vỡ chúng để làm chất nóng chảy hoặc sôi.
03Mạng cộng hoá trị không có các phân tử riêng biệt để kéo tách ra
Bây giờ hãy xét kim cương.
Kim cương không chứa những phân tử carbon nhỏ như \(\ce{C4}\), \(\ce{C20}\) hay các phân tử carbon khác được xếp cạnh nhau. Mỗi nguyên tử carbon liên kết cộng hoá trị với bốn nguyên tử carbon khác trong một cách sắp xếp ba chiều.
Những nguyên tử carbon lân cận đó lại liên kết với các nguyên tử carbon khác, rồi các nguyên tử ấy tiếp tục liên kết với những nguyên tử khác nữa. Mô hình này kéo dài xuyên suốt toàn bộ tinh thể.
Vì vậy, không có một ranh giới hữu ích nào để nói một “phân tử kim cương” kết thúc ở đâu và phân tử tiếp theo bắt đầu ở đâu.
Vì sao kim cương cứng đến vậy
Giả sử bạn cố đẩy một lớp nguyên tử trượt qua một lớp khác.
Trong một chất rắn phân tử, các phân tử có thể chuyển động tương đối so với nhau sau khi các lực hút giữa các phân tử đã bị thắng.
Kim cương không có những lớp phân tử riêng biệt liên kết yếu với nhau. Các nguyên tử carbon của nó được giữ trong một mạng ba chiều cứng chắc bằng các liên kết cộng hoá trị mạnh.
Do đó, làm biến dạng cấu trúc đồng nghĩa với việc phải chống lại hoặc phá vỡ các liên kết mạnh. Điều này tạo cho kim cương độ cứng rất cao.
Độ cứng không đồng nghĩa với độ dai. Một vật liệu có thể chống trầy xước rất tốt nhưng vẫn bị gãy dưới một lực thích hợp. Trong các câu hỏi hoá học, hãy nêu chính xác tính chất đang được thảo luận.
Vì sao kim cương cần nhiệt độ cực cao để phá vỡ cấu trúc
Không có các lực hút giữa phân tử yếu giữ các phân tử kim cương riêng biệt lại với nhau, bởi vì không tồn tại các phân tử kim cương riêng biệt.
Muốn tách các nguyên tử khỏi cấu trúc, phải phá vỡ liên kết cộng hoá trị trên toàn mạng lưới. Điều đó đòi hỏi nhiều năng lượng hơn rất nhiều so với việc thắng các lực tương tác giữa các phân tử trong một chất phân tử điển hình.
Đây là lý do các cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ nhìn chung có nhiệt độ rất cao liên quan đến quá trình nóng chảy, phân hủy hoặc hoá hơi.
Vì sao kim cương không dẫn điện
Một vật liệu chỉ dẫn điện nếu nó chứa các hạt mang điện có thể chuyển động qua vật liệu.
Trong kim cương, các electron hoá trị bị định xứ trong các liên kết cộng hoá trị. Không có ion di động và cũng không có các electron phi định xứ chuyển động tự do.
Vì vậy, kim cương là chất cách điện.
Hãy chú ý đến cách lập luận. Chúng ta không nói: “Nó là chất cộng hoá trị nên không thể dẫn điện.” Quy tắc tốt hơn là:
Hãy tìm các hạt mang điện có khả năng chuyển động.
Quy tắc này sẽ hữu ích trong nhiều tình huống hoá học hơn rất nhiều so với một danh sách tính chất-cấu trúc học thuộc lòng.
04Silicon dioxide cũng là một mạng cộng hoá trị
Silicon dioxide, \(\ce{SiO2}\), tạo ra một cái bẫy đặc biệt khó chịu đối với học sinh.
Bạn có thể nhìn thấy công thức của nó và hình dung một phân tử giống carbon dioxide:
\[
\ce{O=Si=O}
\]
Đối với silicon dioxide rắn thông thường như thạch anh, hình dung đó là sai.
Silicon dioxide tạo thành một mạng ba chiều mở rộng. Mỗi nguyên tử silicon liên kết cộng hoá trị với bốn nguyên tử oxy. Mỗi nguyên tử oxy đóng vai trò như một cầu nối giữa hai nguyên tử silicon.
Vì vậy, không có các phân tử \(\ce{SiO2}\) riêng biệt nằm cạnh nhau.
Vậy tại sao công thức lại là \(\ce{SiO2}\)?
Công thức cho biết tỉ lệ tổng thể giữa các nguyên tử, chứ không nhất thiết cho biết thành phần của một phân tử.
Đối với silicon dioxide:
- mỗi nguyên tử silicon liên kết với bốn nguyên tử oxy
- mỗi nguyên tử oxy được dùng chung giữa hai nguyên tử silicon
Vì vậy, bốn nguyên tử oxy lân cận đó đóng góp trung bình
\[
\frac{4}{2}=2
\]
nguyên tử oxy cho mỗi nguyên tử silicon.
Do đó, tỉ lệ tổng thể là \(1:2\), cho công thức \(\ce{SiO2}\).
Đây là một sự phân biệt quan trọng. Một công thức hoá học không tự động có nghĩa là chất đó gồm những phân tử chứa đúng tập hợp nguyên tử được ghi trong công thức.
05So sánh kim cương và silicon dioxide
Kim cương và silicon dioxide đều là các mạng cộng hoá trị ba chiều, nhưng mạng lưới của chúng không giống hệt nhau.
| Đặc điểm | Kim cương | Silicon dioxide |
|---|---|---|
| Các nguyên tử chính có mặt | Carbon | Silicon và oxy |
| Kiểu liên kết | Mỗi C liên kết với 4 nguyên tử C | Mỗi Si liên kết với 4 nguyên tử O, mỗi O liên kết với 2 nguyên tử Si |
| Có các phân tử riêng biệt không? | Không | Không |
| Loại liên kết chính xuyên suốt chất rắn | Cộng hoá trị | Cộng hoá trị |
| Độ cứng | Cực kỳ cứng | Cứng và giòn |
| Năng lượng cần để phá vỡ cấu trúc | Rất cao | Rất cao |
| Độ dẫn điện | Rất kém | Rất kém |
| Độ tan trong nước | Không tan | Về cơ bản không tan |
Các tính chất của chúng xuất phát từ hệ liên kết mở rộng, chứ không chỉ đơn giản từ từ “cộng hoá trị”.
06Ví dụ có lời giải: Vì sao carbon dioxide rời trạng thái rắn dễ hơn silicon dioxide rất nhiều?
Carbon dioxide rắn, \(\ce{CO2(s)}\), và silicon dioxide, \(\ce{SiO2(s)}\), đều chứa các liên kết cộng hoá trị. Hãy giải thích vì sao carbon dioxide rắn có thể rời trạng thái rắn dễ hơn silicon dioxide rất nhiều.
Bước 1
Carbon dioxide là chất phân tử. Nó chứa các phân tử \(\ce{CO2}\) riêng biệt.
Silicon dioxide là một mạng cộng hoá trị. Các nguyên tử silicon và oxy của nó được liên kết với nhau trong một cấu trúc ba chiều mở rộng.
Bước 2
Để carbon dioxide rắn tách thành các phân tử khí, các lực tương tác giữa những phân tử \(\ce{CO2}\) của nó phải bị thắng. Các liên kết cộng hoá trị \(\ce{C=O}\) mạnh bên trong mỗi phân tử vẫn được giữ nguyên.
Để silicon dioxide mất đi cấu trúc mạng của nó, các liên kết cộng hoá trị Si-O mạnh trên toàn mạng lưới phải bị phá vỡ.
Bước 3
Việc thắng các lực hút giữa các phân tử carbon dioxide cần ít năng lượng hơn nhiều so với việc phá vỡ một mạng mở rộng gồm các liên kết cộng hoá trị mạnh.
Vì vậy, \(\ce{CO2}\) rắn rời trạng thái rắn dễ hơn \(\ce{SiO2}\) rất nhiều.
Điểm so sánh quan trọng không phải là “liên kết cộng hoá trị yếu so với liên kết cộng hoá trị mạnh”. Mà là lực tương tác giữa các phân tử so với một mạng cộng hoá trị mở rộng.
07Ví dụ có lời giải: Vì sao silicon dioxide không phải là \(\ce{SiO4}\)?
Trong mạng silicon dioxide, mỗi nguyên tử silicon có bốn nguyên tử oxy lân cận. Hãy giải thích vì sao công thức là \(\ce{SiO2}\), chứ không phải \(\ce{SiO4}\).
Bước 1
Giả sử có \(N\) nguyên tử silicon.
Mỗi nguyên tử silicon liên kết với bốn nguyên tử oxy, nên có \(4N\) liên kết Si-O tính từ các nguyên tử silicon.
Bước 2
Mỗi nguyên tử oxy liên kết với hai nguyên tử silicon. Do đó, một nguyên tử oxy tương ứng với hai trong số các liên kết Si-O đó.
Vì vậy, số nguyên tử oxy là
\[
\frac{4N}{2}=2N
\]
Bước 3
Có \(N\) nguyên tử silicon ứng với mỗi \(2N\) nguyên tử oxy:
\[
\text{Si:O}=N:2N=1:2
\]
Vì vậy, công thức là \(\ce{SiO2}\).
Công thức biểu diễn tỉ lệ số nguyên đơn giản nhất trên toàn mạng lưới. Nó không biểu diễn một phân tử \(\ce{SiO2}\) cô lập.
08Cấu trúc kiểm soát các tính chất vật lý chính như thế nào
Thay vì học thuộc các dữ kiện riêng lẻ cho từng chất, hãy hỏi điều gì phải xảy ra về mặt vật lý để tạo ra tính chất đang xét.
Nóng chảy và sôi
Đối với một chất cộng hoá trị phân tử, sự chuyển trạng thái thường đòi hỏi các phân tử phải di chuyển xa nhau hơn hoặc tự do hơn.
Điều đó có nghĩa là phải thắng các lực tương tác giữa các phân tử.
Đối với một mạng cộng hoá trị, không có các phân tử riêng biệt để giải phóng. Việc phá vỡ cấu trúc đòi hỏi phải bẻ gãy hoặc sắp xếp lại các liên kết cộng hoá trị mạnh trên toàn mạng lưới.
Vì vậy, các chất mạng cộng hoá trị nhìn chung cần nhiều năng lượng hơn rất nhiều để phá vỡ cấu trúc.
Hãy cẩn thận với cụm từ “nhiệt độ sôi cao”. Một số chất cộng hoá trị khổng lồ có thể phân hủy, thay đổi cấu trúc hoặc thăng hoa trong những điều kiện nhất định thay vì thể hiện một quá trình chuyển pha lỏng-sang-khí rõ ràng. Nguyên tắc hữu ích là việc tách các nguyên tử trong mạng lưới đòi hỏi lượng năng lượng rất lớn.
Độ cứng
Các chất rắn phân tử thường có độ cứng tương đối thấp vì các phân tử được giữ với nhau bằng lực tương tác giữa các phân tử, chứ không phải bằng các liên kết cộng hoá trị kéo dài xuyên suốt toàn bộ chất rắn.
Kim cương cực kỳ cứng vì các liên kết cộng hoá trị kéo dài theo ba chiều.
Silicon dioxide cũng cứng vì sự biến dạng phải làm xáo trộn mạng Si-O mở rộng của nó.
Đây là một xu hướng, không phải là cơ sở để nói rằng mọi mạng cộng hoá trị đều phải có tính chất cơ học giống hệt nhau. Cách sắp xếp chi tiết của mạng lưới cũng rất quan trọng.
Độ dẫn điện
Đừng quyết định điều này chỉ dựa vào loại liên kết.
Hãy hỏi:
Có các hạt mang điện nào có thể chuyển động không?
Đối với kim cương và silicon dioxide, câu trả lời là không. Các electron của chúng bị định xứ trong các liên kết và không có ion di động.
Vì vậy, chúng dẫn điện rất kém.
Điều này cũng giải thích vì sao phát biểu “mọi mạng cộng hoá trị đều không dẫn điện” là quá rộng. Một số mạng cộng hoá trị có thể chứa các electron phi định xứ. Graphite là ví dụ quen thuộc. Cách sắp xếp các nguyên tử carbon khác biệt của nó tạo ra các tính chất điện và cơ học khác với kim cương.
Độ tan
Để một chất hoà tan, dung môi phải có khả năng tách các hạt của chất đó ra và ổn định chúng.
Trong một số trường hợp, nước có thể tách các phân tử ra khỏi nhau vì quá trình này chỉ đòi hỏi các lực hút giữa các phân tử được thay thế bằng những lực hút mới giữa chất tan và nước.
Một mạng cộng hoá trị ba chiều khó bị kéo tách ra hơn rất nhiều. Nước không thể đơn giản tách từng phân tử riêng lẻ ra vì không có những phân tử riêng lẻ để lấy ra.
Vì vậy, kim cương và silicon dioxide không tan trong nước ở điều kiện thông thường.
Đừng biến điều đó thành quy tắc “cộng hoá trị nghĩa là không tan”. Nhiều chất cộng hoá trị phân tử dễ dàng tan trong các dung môi thích hợp. Độ phân cực của phân tử và các lực tương tác giữa các phân tử đều có vai trò.
09Bảng so sánh đáng ghi nhớ
| Câu hỏi | Chất cộng hoá trị phân tử | Chất mạng cộng hoá trị |
|---|---|---|
| Có những đơn vị cấu trúc nào? | Các phân tử riêng biệt | Một mạng mở rộng |
| Các liên kết cộng hoá trị nằm ở đâu? | Chủ yếu bên trong mỗi phân tử | Xuyên suốt toàn mạng lưới |
| Giữa các đơn vị riêng biệt có gì? | Lực tương tác giữa các phân tử | Không có các đơn vị phân tử riêng biệt |
| Điều gì chủ yếu bị thắng trong quá trình nóng chảy thông thường? | Lực tương tác giữa các phân tử | Hệ liên kết rộng khắp trong mạng phải bị phá vỡ |
| Năng lượng điển hình cần để chuyển trạng thái | Thấp hơn so với mạng cộng hoá trị khổng lồ | Rất cao |
| Độ cứng điển hình của chất rắn | Thường tương đối thấp | Thường cao đối với mạng 3D |
| Độ dẫn điện | Thường kém trừ khi có các hạt mang điện di động | Phụ thuộc vào việc có các hạt mang điện di động hay không |
| Công thức có nhất thiết mô tả một phân tử không? | Thường có, đối với các chất phân tử đơn giản | Không, nó có thể mô tả tỉ lệ nguyên tử |
Vì vậy, quy tắc ra quyết định nhanh nhất cho HSC là:
- Xác định chất chứa các phân tử riêng biệt hay một mạng mở rộng.
- Xác định lực hút nào phải bị thắng đối với tính chất đang được xét.
- Đối với độ dẫn điện, kiểm tra riêng xem có các hạt mang điện di động hay không.
- Dùng cấu trúc để giải thích tính chất thay vì chỉ nêu lại tính chất từ trí nhớ.
10Ngộ nhận dễ mắc nhất: “các chất cộng hoá trị có nhiệt độ nóng chảy thấp”
Phát biểu này đánh đồng hai kiểu cấu trúc rất khác nhau.
Một học sinh có thể lập luận:
“Các chất cộng hoá trị chứa liên kết cộng hoá trị. Các chất phân tử dễ nóng chảy. Vì vậy, liên kết cộng hoá trị hẳn phải dễ bị phá vỡ.”
Sai lầm nằm ở bước thứ hai.
Khi một chất phân tử nóng chảy, các liên kết cộng hoá trị của nó thường không bị phá vỡ. Các phân tử vẫn còn nguyên vẹn trong khi các lực tương tác giữa các phân tử bị thắng.
Khi một cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ bị phá vỡ, các liên kết cộng hoá trị trong mạng mở rộng thực sự phải bị xáo trộn.
Vì vậy, cách so sánh tốt hơn là:
- cộng hoá trị phân tử: các liên kết mạnh bên trong các phân tử, các lực hút yếu hơn giữa các phân tử
- mạng cộng hoá trị: các liên kết cộng hoá trị mạnh kéo dài xuyên suốt cấu trúc
Sự phân biệt này giải thích vì sao hai chất đều có thể được mô tả là cộng hoá trị nhưng lại có các tính chất vật lý hoàn toàn khác nhau.
11Câu hỏi và lời giải
Câu hỏi 1
Chlorine rắn gồm các phân tử \(\ce{Cl2}\) riêng biệt. Khi chlorine rắn nóng chảy, các liên kết cộng hoá trị Cl-Cl có bị phá vỡ không? Hãy giải thích.
Lời giải 1
Không. Các liên kết cộng hoá trị Cl-Cl vẫn còn nguyên vẹn trong quá trình nóng chảy.
Chlorine rắn là một chất cộng hoá trị phân tử. Mỗi phân tử chứa một liên kết cộng hoá trị Cl-Cl mạnh, trong khi các phân tử \(\ce{Cl2}\) riêng biệt hút nhau bằng các lực tương tác giữa các phân tử.
Trong quá trình nóng chảy, đủ lực hút giữa các phân tử bị thắng để các phân tử có thể trượt qua nhau. Việc phá vỡ các liên kết Cl-Cl sẽ tạo ra các nguyên tử chlorine và sẽ là một biến đổi hoá học chứ không phải quá trình nóng chảy vật lý thông thường.
Cái bẫy thường gặp là nói rằng “các liên kết bị phá vỡ khi nóng chảy” mà không chỉ rõ loại lực hút nào đang được đề cập. Đối với một chất phân tử, quá trình nóng chảy thông thường chủ yếu thắng các lực tương tác giữa các phân tử, chứ không phá vỡ các liên kết cộng hoá trị bên trong mỗi phân tử.
Câu hỏi 2
Một cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ giả định chứa các nguyên tử X và Y. Mỗi nguyên tử X liên kết cộng hoá trị với ba nguyên tử Y, và mỗi nguyên tử Y được dùng chung giữa hai nguyên tử X. Hãy xác định công thức đơn giản nhất của cấu trúc.
Lời giải 2
Công thức đơn giản nhất là \(\ce{X2Y3}\).
Giả sử có \(N\) nguyên tử X. Mỗi X có ba liên kết X-Y, tạo ra
\[
3N
\]
liên kết X-Y.
Mỗi nguyên tử Y liên kết với hai nguyên tử X, nên mỗi Y tương ứng với hai liên kết. Vì vậy, số nguyên tử Y là
\[
\frac{3N}{2}
\]
Tỉ lệ là
\[
\text{X:Y}=N:\frac{3N}{2}
\]
Nhân cả hai phần với 2 được
\[
\text{X:Y}=2:3
\]
nên công thức đơn giản nhất là
\[
\ce{X2Y3}
\]
Ý tưởng quan trọng là các nguyên tử lân cận trong một mạng được dùng chung. Việc đếm được ba nguyên tử Y lân cận quanh một nguyên tử X không có nghĩa là công thức nhất thiết phải là \(\ce{XY3}\).
Câu hỏi 3
Hai chất rắn cộng hoá trị được khảo sát.
Chất A gồm các phân tử riêng biệt và nóng chảy khi được đun nóng vừa phải. Chất B là một mạng ba chiều trong đó mọi nguyên tử đều được nối với các nguyên tử lân cận bằng liên kết cộng hoá trị.
Một học sinh nói: “B có nhiệt độ nóng chảy cao hơn vì các liên kết cộng hoá trị riêng lẻ của nó chắc hẳn phải mạnh hơn các liên kết cộng hoá trị trong A.”
Hãy đánh giá lời giải thích của học sinh.
Lời giải 3
Kết luận về sự nóng chảy có thể hợp lý, nhưng lời giải thích của học sinh thì không. Chúng ta không cần giả định rằng B có các liên kết cộng hoá trị riêng lẻ mạnh hơn.
Trong chất A, các liên kết cộng hoá trị giữ các nguyên tử lại với nhau bên trong mỗi phân tử. Quá trình nóng chảy chủ yếu đòi hỏi các lực tương tác giữa những phân tử riêng biệt bị thắng.
Trong chất B, không có các phân tử riêng biệt. Các liên kết cộng hoá trị mạnh kéo dài xuyên suốt mạng ba chiều. Vì vậy, phá hủy cấu trúc có trật tự của chất rắn đòi hỏi sự phá vỡ đáng kể các liên kết cộng hoá trị.
Do đó, sự khác biệt về sự nóng chảy có thể được giải thích bằng những tương tác nào phải bị thắng, chứ không phải bằng cách khẳng định rằng mọi liên kết cộng hoá trị riêng lẻ trong B đều mạnh hơn mọi liên kết cộng hoá trị trong A.
Đó chính là cái bẫy: so sánh độ bền liên kết trước khi xác định những liên kết nào thực sự tham gia vào biến đổi vật lý.
Câu hỏi 4
Một chất rắn chưa biết có độ cứng cao, nhiệt độ nóng chảy rất cao, không dẫn điện ở trạng thái rắn và không tan trong nước.
Chỉ từ những quan sát này, bạn có thể kết luận rằng nó chắc chắn là một chất rắn mạng cộng hoá trị không? Hãy giải thích.
Lời giải 4
Không. Những quan sát đó phù hợp với một mạng cộng hoá trị, nhưng chúng không chứng minh duy nhất kiểu cấu trúc này.
Một mạng cộng hoá trị ba chiều như kim cương hoặc silicon dioxide có thể cứng, có nhiệt độ nóng chảy rất cao, không tan trong nước và không dẫn điện.
Tuy nhiên, một số chất rắn ion cũng có thể cứng, có nhiệt độ nóng chảy cao, không tan hoặc chỉ tan ít, và không dẫn điện ở trạng thái rắn. Trong một chất rắn ion, các ion mang điện nhưng bị cố định tại vị trí của chúng, nên chúng không thể mang dòng điện khi mạng tinh thể vẫn ở trạng thái rắn.
Vì vậy, cần thêm bằng chứng. Chẳng hạn, độ dẫn điện sau khi nóng chảy có thể giúp phân biệt các cấu trúc vì một chất ion nóng chảy chứa các ion di động, trong khi một mạng cộng hoá trị điển hình như silicon dioxide không đột nhiên trở thành một chất lỏng gồm các ion chuyển động tự do.
Giả định ẩn ở đây là một tập hợp tính chất vĩ mô nhất định phải tương ứng với đúng một loại liên kết. Trên thực tế, việc xác định cấu trúc nên dựa trên nhiều bằng chứng.
Câu hỏi 5
Một dạng mới được phát hiện của một nguyên tố chứa các liên kết cộng hoá trị mạnh kéo dài trên những lớp phẳng. Giữa các lớp lân cận chỉ có các lực hút yếu. Một số electron bị phi định xứ và có thể chuyển động dọc theo mỗi lớp.
Một học sinh lập luận: “Đó là một cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ, nên nó phải cực kỳ cứng theo mọi hướng và không thể dẫn điện.”
Hãy dự đoán xem hai khẳng định của học sinh có nhất thiết đúng hay không.
Lời giải 5
Không khẳng định nào nhất thiết đúng. Vật liệu có thể tương đối dễ bị trượt cắt giữa các lớp và có thể dẫn điện dọc theo các lớp đó.
Bên trong mỗi lớp, các liên kết cộng hoá trị mạnh sẽ chống lại rất mạnh việc kéo các nguyên tử đã liên kết ra xa nhau.
Tuy nhiên, giữa các lớp chỉ có các lực hút yếu. Vì vậy, một lớp có thể trượt qua một lớp khác dễ dàng hơn nhiều so với việc các nguyên tử chuyển động trong mạng ba chiều của kim cương. Một cấu trúc cộng hoá trị khổng lồ không tự động có cùng độ cứng theo mọi hướng.
Các electron phi định xứ cung cấp những hạt mang điện di động. Chúng có thể chuyển động qua các lớp, nên sự dẫn điện vẫn có thể xảy ra dù chất được liên kết cộng hoá trị.
Sai lầm là sử dụng nhãn cộng hoá trị khổng lồ như thể chỉ riêng nó đã quyết định mọi tính chất. Bạn vẫn cần xem xét hình học của mạng lưới và hành vi của các electron.
Câu hỏi 6
Một tinh thể thạch anh làm từ \(\ce{SiO2}\) được nghiền thành một loại bột cực mịn.
Một học sinh cho rằng việc nghiền chắc hẳn đã biến mạng cộng hoá trị khổng lồ thành các phân tử \(\ce{SiO2}\) riêng biệt vì các mảnh giờ đã nhỏ hơn rất nhiều.
Hãy giải thích vì sao kết luận này không đúng.
Lời giải 6
Nghiền thạch anh tạo ra những mảnh nhỏ hơn của mạng cộng hoá trị, chứ không tạo thành một tập hợp các phân tử \(\ce{SiO2}\) riêng biệt.
Việc làm vỡ tinh thể tạo ra các bề mặt mới và tất yếu phá vỡ một số liên kết Si-O tại những nơi xảy ra vết nứt. Tuy nhiên, bên trong mỗi hạt nhỏ, các nguyên tử silicon và oxy vẫn liên kết với nhau thông qua cấu trúc cộng hoá trị mở rộng.
Làm cho một tinh thể nhỏ hơn không tự động làm thay đổi mô hình liên kết của nó. Ngay cả một hạt vi mô cũng có thể chứa một số lượng nguyên tử khổng lồ được nối với nhau thành một mạng lưới.
Công thức \(\ce{SiO2}\) vẫn mô tả tỉ lệ tổng thể \(1:2\) giữa silicon và oxy. Nó không đột nhiên trở thành công thức phân tử của một hạt riêng biệt.
Sự phân biệt này sẽ trở nên hữu ích khi bạn chuyển sang học về mạng ion và cấu trúc kim loại. Đối với bất kỳ chất rắn nào, câu hỏi đầu tiên hữu ích không chỉ đơn giản là “Nó chứa loại liên kết nào?” Mà là: thực sự có những hạt hoặc đơn vị cấu trúc nào, điều gì giữ chúng lại với nhau, và những hạt nào trong số đó có thể chuyển động?