燃烧热:HSC 化学计算

学习如何利用量热数据、燃料质量、能量转换效率与完全燃烧方程式,计算并解读莫耳燃烧焓变。掌握能量转移、热量损失及完全燃烧的概念,提升 HSC 化学燃烧热计算能力。

酒精灯燃烧了 1.20 g 乙醇,以加热上方的 200.0 g 水。水的温度上升了 \(20.0^\circ\text{C}\),因此吸收了 16.7 kJ 的能量。燃烧反应的焓变应该是 \(+16.7\) kJ、\(-16.7\) kJ,还是应该以 \(\mathrm{kJ\,mol^{-1}}\) 表示的数值?

反应失去了能量,而水吸收了能量,因此燃烧焓变为负值。不过,16.7 kJ 仍然不是最终答案。燃烧热是以每莫耳为基准比较不同燃料,因此我们还需要知道实际燃烧了多少莫耳的燃料。

这两个概念–能量的流向,以及每莫耳的能量–是解答 HSC 燃烧热题目的关键。

01从能量转移开始

燃料燃烧时,化学能会从反应系统转移到周围环境。

在简单的学校量热实验中,我们通常测量火焰上方的水所吸收的能量。水的温度上升,因此其热量变化为正值:

\[ q_{\text{水}} = mc\Delta T \]

其中:

  • \(q_{\text{水}}\) 是水吸收的热量,单位为焦耳(J)
  • \(m\) 是水的质量,单位为克(g)
  • \(c\) 是水的比热容,通常为 \(4.18\ \mathrm{J\,g^{-1}\,^\circ C^{-1}}\)
  • \(\Delta T\) 是温度变化,即 \(T_{\text{最终}}-T_{\text{初始}}\),单位为 \(^\circ\text{C}\) 或 K

如果水的温度上升,则 \(\Delta T>0\),因此 \(q_{\text{水}}>0\)。

现在,试著判断燃烧燃料的热量符号。如果水吸收了能量,反应究竟是获得还是失去能量?

反应失去了能量。在理想的量热器中,如果反应释放的所有热量都传到所测量的周围环境,则:

\[ q_{\text{反应}}=-q_{\text{周围环境}} \]

可以把这想像成两个银行帐户。如果水的能量帐户增加了 20 kJ,反应的能量帐户就会减少 20 kJ。

这个概念很有用,但也有其限制。真实的酒精灯实验不只有两个「帐户」:金属容器、温度计、空气、燃烧器本身,以及附近的环境,都可能吸收部分能量。水很少能吸收到燃料释放的全部能量。

标示酒精灯加热金属容器中的水的示意图,显示燃料、火焰、温度计、传递至水的热量,以及散失至周围环境的热量。
燃料燃烧时会释放能量:部分能量用于加热水,其余则传递至周围空气与实验装置。

02从释放的热量到莫耳燃烧焓变

假设一份燃料样本释放 20 kJ,另一份释放 30 kJ。你仍然不能直接说第二种燃料的莫耳燃烧焓变较大,因为你可能只是燃烧了较多的第二种燃料。

因此,我们需要将热量除以燃烧的燃料量:

\[ \Delta H_c=\frac{q_{\text{反应}}}{n_{\text{燃料}}} \]

其中:

  • \(\Delta H_c\) 是莫耳燃烧焓变,通常以 \(\mathrm{kJ\,mol^{-1}}\) 表示
  • \(q_{\text{反应}}\) 是反应的热量变化,单位为 kJ
  • \(n_{\text{燃料}}\) 是燃烧的燃料量,单位为 mol

对于简单的水量热实验:

\[ \Delta H_c \approx -\frac{mc\Delta T}{n_{\text{燃料}}} \]

这里的近似符号很重要。这个公式假设所测量的周围环境吸收了燃烧释放的全部能量。实际的学校实验通常会有部分热量散失。

如果题目提供燃料的质量,首先要将其换算成莫耳数:

\[ n=\frac{m}{M} \]

其中,\(m\) 是燃料的质量,单位为克;\(M\) 是燃料的莫耳质量,单位为 \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\)。

释放的热量与焓变的符号不一定相同

这种用词容易造成不必要的错误。

如果题目指出某反应的燃烧焓变为 \(-890\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\),负号表示该反应是放热反应。

如果题目问的是 1 mol 燃料释放多少能量,通常应回答释放了 890 kJ。

因此:

  • 焓变:\(-890\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)
  • 释放能量的大小:\(890\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)

有些学校教材会使用「莫耳燃烧热」来表示释放能量的正值大小。请仔细阅读题目的措辞。在本指南中,\(\Delta H_c\) 表示带有正负号的焓变,因此燃烧反应的数值为负。

03什么是完全燃烧?

燃烧热指的是完全燃烧。

对于含有碳和氢的燃料,完全燃烧会将:

  • 碳转化为 \(\ce{CO2}\)
  • 氢转化为 \(\ce{H2O}\)

以乙醇为例:

\[ \ce{C2H5OH(l) + 3O2(g) -> 2CO2(g) + 3H2O(l)} \]

完全燃烧需要足够的氧气,使燃料能够转化为这些完全氧化的产物。

如果氧气不足,可能会形成一氧化碳 \(\ce{CO}\) 或固态碳。这就是不完全燃烧。

为什么这会影响能量?假设部分碳只氧化到 \(\ce{CO}\) 的阶段。这些 \(\ce{CO}\) 仍然可以继续反应:

\[ \ce{CO(g) + 1/2O2(g) -> CO2(g)} \]

并释放更多能量。

因此,相同量的燃料若发生不完全燃烧,释放的能量会少于完全燃烧。部分化学能仍保留在未完全氧化的产物中。

04产物的物理状态很重要

以下反应式:

\[ \ce{CH4(g) + 2O2(g) -> CO2(g) + 2H2O(l)} \]

所代表的能量变化,与以下反应式并不完全相同:

\[ \ce{CH4(g) + 2O2(g) -> CO2(g) + 2H2O(g)} \]

第二个反应的水以水蒸气的形式存在,而第一个反应的最终产物是液态水。

你认为哪一个反应整体释放的能量较多?

最终产物为液态水的反应放热程度较大。水蒸气形成后,当水蒸气凝结成液态水时,还会额外释放能量。

因此,在热化学反应式中,像 \((l)\) 和 \((g)\) 这样的物理状态符号并不是可有可无的装饰。

标准莫耳燃烧焓变写作 \(\Delta H_c^\circ\),指的是一种物质的 1 mol 在指定温度下,以反应物和产物均处于标准状态的条件进行完全燃烧时的焓变。资料表通常采用 \(25^\circ\text{C}\)。

范例:求实验测得的燃烧焓变

燃烧 1.20 g 乙醇来加热 200.0 g 水。水的温度从 \(21.5^\circ\text{C}\) 上升至 \(41.5^\circ\text{C}\)。假设所有测得的热量都由水吸收。水的比热容为 \(4.18\ \mathrm{J\,g^{-1}\,^\circ C^{-1}}\),乙醇的莫耳质量为 \(46.07\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。计算实验测得的莫耳燃烧焓变。

步骤 1:求温度变化。

\[ \Delta T=41.5-21.5=20.0^\circ\text{C} \]

步骤 2:计算水吸收的热量。

\[ \begin{aligned} q_{\text{水}}&=mc\Delta T\\ &=(200.0)(4.18)(20.0)\\ &=16720\ \mathrm{J}\\ &=16.72\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

水吸收了 16.72 kJ。

步骤 3:求燃烧的乙醇量。

\[ \begin{aligned} n_{\text{乙醇}}&=\frac{m}{M}\\ &=\frac{1.20}{46.07}\\ &=0.02605\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

步骤 4:将测得的热量换算为莫耳燃烧焓变。

反应失去的能量,等于周围环境获得的能量:

\[ \begin{aligned} \Delta H_c &=-\frac{q_{\text{水}}}{n_{\text{乙醇}}}\\ &=-\frac{16.72}{0.02605}\\ &=-642\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \end{aligned} \]

因此,实验测得的莫耳燃烧焓变约为:

\[ \Delta H_c=-642\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

负号表示燃烧是放热反应,并不代表水的温度应该下降。

在真实的酒精灯实验中,由于部分热量会在未被测量的情况下散失,因此实验值通常会比可靠的标准值更接近零,也就是负值程度较小。

05反向运用已知的燃烧焓变

有时候,题目会要求你反向计算。

你可能不需要测量温度上升来求出 \(\Delta H_c\),而是已知 \(\Delta H_c\),并需要计算提供指定能量所需的燃料量。

对于 \(n\) mol 的燃料:

\[ q_{\text{反应}}=n\Delta H_c \]

如果题目问释放了多少能量,则使用其绝对值:

\[ \text{释放的能量}=n|\Delta H_c| \]

真实的加热器很少能将全部能量传递给你想加热的物体。如果加热器的效率为 \(\eta\),则:

\[ \eta=\frac{q_{\text{有效}}}{q_{\text{释放}}} \]

因此:

\[ q_{\text{释放}}=\frac{q_{\text{有效}}}{\eta} \]

70% 的效率应写成 \(0.70\),而不是 70。

范例:需要多少丙烷?

一个丙烷燃烧器将 2.00 kg 水加热,使其温度上升 \(35.0^\circ\text{C}\)。燃烧器将燃烧能量的 70.0% 传递给水。丙烷的 \(\Delta H_c=-2220\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\),莫耳质量为 \(44.10\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。计算所需的丙烷质量。

步骤 1:计算水吸收的有效能量。

将 2.00 kg 换算为 2000 g。

\[ \begin{aligned} q_{\text{水}} &=mc\Delta T\\ &=(2000)(4.18)(35.0)\\ &=292600\ \mathrm{J}\\ &=292.6\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

步骤 2:考虑 70.0% 的效率。

只有释放能量的 70.0% 能传递给水:

\[ \begin{aligned} q_{\text{释放}} &=\frac{292.6}{0.700}\\ &=418.0\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

步骤 3:求所需的丙烷量。

每莫耳丙烷会释放 2220 kJ:

\[ \begin{aligned} n_{\text{丙烷}} &=\frac{418.0}{2220}\\ &=0.1883\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

步骤 4:将莫耳数换算为质量。

\[ \begin{aligned} m&=nM\\ &=(0.1883)(44.10)\\ &=8.30\ \mathrm{g} \end{aligned} \]

因此,所需的丙烷约为 8.30 g。

请注意,在计算可提供的能量时,我们使用了 \(2220\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\) 这个正的绝对值。如果要写出燃烧反应本身的焓变,则仍然应该是 \(-2220\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)。

06最常见的陷阱

较大的温度升幅并不一定代表燃料具有较大的莫耳燃烧焓变。

假设燃料 A 使水的温度上升 \(20^\circ\text{C}\),而燃料 B 只使水的温度上升 \(15^\circ\text{C}\)。在比较两种燃料之前,你仍然需要知道:

  • 被加热的水的质量
  • 燃烧的各种燃料的量
  • 实验装置是否吸收了大量热量
  • 实际测得的热量是否占各燃料释放热量的相近比例
  • 燃烧是否完全

温度升幅可以作为热量转移的证据,但它本身并不是燃料的莫耳性质。

容易犯的错误应该怎么做
将 \(q=mc\Delta T\) 的结果直接当作最终燃烧热如果题目要求莫耳数值,就要除以燃烧的燃料莫耳数
因为水的温度上升,就将 \(\Delta H_c\) 写成正值水吸收能量;燃烧反应失去能量
在 \(q=mc\Delta T\) 中使用燃料的质量这个公式中的 \(m\) 是被加热物质的质量
直接把燃料质量当成莫耳数先计算 \(n=m/M\)
保留 \(q\) 的单位为 J,却直接将其除以莫耳数并当作 kJ计算 \(\mathrm{kJ\,mol^{-1}}\) 之前,先转换单位
假设酒精灯减少的每一克质量都已经燃烧部分燃料可能只蒸发而没有燃烧
将所有偏低的实验结果都归因于热量散失不完全燃烧也会减少释放的能量
忽略 \((l)\) 和 \((g)\)产物的物理状态会影响焓变

快速合理性检查

对于一般的燃料燃烧:

  • \(\Delta H_c\) 应该是负值。
  • 燃料量增加会使总能量增加,但不应改变莫耳燃烧焓变。
  • 热量散失通常会使实验值比真实值更接近零,也就是负值程度较小。
  • 燃料容器中的燃料若发生蒸发,可能会使计算值更接近零,因为你高估了实际燃烧的燃料量。
  • 不完全燃烧释放的能量少于完全燃烧。

有一项特别有用的检查:如果你的实验结果比可靠的公认值负得多,普通的热量散失无法解释这种情况,因为热量散失造成的影响方向恰好相反。请检查是否有单位错误、低估了实际燃烧的燃料量、存在未计入的热源,或量热器的计算有误。

07问题与解答

问题 1

一名学生燃烧 0.750 g 甲醇,利用释放的能量将 150 g 水的温度从 \(19.0^\circ\text{C}\) 加热至 \(31.0^\circ\text{C}\)。

甲醇的莫耳质量为 \(32.04\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\),水的比热容为 \(4.18\ \mathrm{J\,g^{-1}\,^\circ C^{-1}}\)。

计算实验测得的甲醇莫耳燃烧焓变。

解答 1

实验测得的莫耳燃烧焓变约为 \(-321\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)。

首先,求温度变化:

\[ \Delta T=31.0-19.0=12.0^\circ\text{C} \]

水吸收的热量为:

\[ \begin{aligned} q_{\text{水}} &=mc\Delta T\\ &=(150)(4.18)(12.0)\\ &=7524\ \mathrm{J}\\ &=7.524\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

接著,计算燃烧的甲醇量:

\[ \begin{aligned} n&=\frac{m}{M}\\ &=\frac{0.750}{32.04}\\ &=0.02341\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

因此:

\[ \begin{aligned} \Delta H_c &=-\frac{7.524}{0.02341}\\ &=-321\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \end{aligned} \]

容易犯的错误是因为水的温度上升,就将答案写成 \(+7.524\) kJ。这个数值代表水吸收的热量,而不是燃烧反应的莫耳焓变。

问题 2

在一次实验中,一个乙醇酒精灯的质量看似减少了 1.10 g。它使 180 g 水的温度上升了 \(22.0^\circ\text{C}\)。

之后,学生发现测得的质量损失中,有 0.15 g 是未燃烧就蒸发的乙醇。

乙醇的莫耳质量为 \(46.07\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\),且 \(c_{\text{水}}=4.18\ \mathrm{J\,g^{-1}\,^\circ C^{-1}}\)。

计算:

a. 假设全部 1.10 g 乙醇都已燃烧时,表观的实验 \(\Delta H_c\)

b. 校正后的实验 \(\Delta H_c\)

c. 解释为什么蒸发会使答案朝这个方向改变。

解答 2

表观值为 \(-693\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\),而校正后的值为 \(-803\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)。校正蒸发的影响后,结果会变得更负,因为实际产生所测得热量的莫耳数较少。

水吸收的热量为:

\[ \begin{aligned} q_{\text{水}} &=(180)(4.18)(22.0)\\ &=16552.8\ \mathrm{J}\\ &=16.5528\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

对于 a,假设燃烧了 1.10 g 乙醇:

\[ \begin{aligned} n_{\text{表观}} &=\frac{1.10}{46.07}\\ &=0.02388\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

因此:

\[ \begin{aligned} \Delta H_{c,\text{表观}} &=-\frac{16.5528}{0.02388}\\ &=-693\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \end{aligned} \]

对于 b,实际燃烧的乙醇只有:

\[ 1.10-0.15=0.95\ \mathrm{g} \]

因此:

\[ \begin{aligned} n_{\text{实际燃烧}} &=\frac{0.95}{46.07}\\ &=0.02062\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

而:

\[ \begin{aligned} \Delta H_{c,\text{校正后}} &=-\frac{16.5528}{0.02062}\\ &=-803\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \end{aligned} \]

这里的陷阱是以为蒸发会直接带走部分正在测量的热量。蒸发对这项计算的主要影响其实不同:它使天平看起来像是损失了比实际参与燃烧更多的燃料。

这会使分母 \(n\) 过大。将测得的热量除以过多的假定莫耳数,会得到绝对值过小的结果。

问题 3

丙烷完全燃烧并生成液态水时,其标准莫耳燃烧焓变为:

\[ \Delta H_c^\circ=-2220\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

对应的反应式为:

\[ \ce{C3H8(g) + 5O2(g) -> 3CO2(g) + 4H2O(l)} \]

在相同温度下,假设水的汽化焓为 \(44.0\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)。

a. 如果生成的水以水蒸气形式存在,求丙烷完全燃烧的焓变。

b. 计算 0.0500 mol 丙烷燃烧并在初始阶段生成水蒸气时释放的能量。

c. 如果所有水蒸气之后都凝结,计算从原本的丙烷燃烧到最终形成液态水的整个过程所释放的总能量。

解答 3

生成水蒸气时的燃烧焓变为 \(-2044\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)。燃烧 0.0500 mol 丙烷,初始阶段会释放 102.2 kJ;之后水蒸气凝结,会使释放的总能量增加至 111.0 kJ。

每莫耳丙烷会生成 4 mol 水。

将产物从 \(4\ce{H2O(l)}\) 改为 \(4\ce{H2O(g)}\),需要的能量为:

\[ 4(44.0)=176\ \mathrm{kJ} \]

因此,最终产物为水蒸气的燃烧反应,其放热程度会少 176 kJ:

\[ \begin{aligned} \Delta H &=-2220+176\\ &=-2044\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \end{aligned} \]

对于 0.0500 mol 丙烷:

\[ \begin{aligned} q_{\text{反应}} &=n\Delta H\\ &=(0.0500)(-2044)\\ &=-102.2\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

因此,燃烧阶段会释放 102.2 kJ。

这个量的丙烷会生成:

\[ (0.0500)(4)=0.200\ \mathrm{mol} \]

水蒸气。

当这些水蒸气凝结时,额外释放的能量为:

\[ (0.200)(44.0)=8.80\ \mathrm{kJ} \]

因此,释放的总能量为:

\[ 102.2+8.80=111.0\ \mathrm{kJ} \]

这也与生成液态水时的燃烧能量直接计算结果一致:

\[ (0.0500)(2220)=111.0\ \mathrm{kJ} \]

容易犯的错误是认为「完全燃烧」必然对应一个固定的焓变数值。完全燃烧确定了化学氧化产物,但产物的物理状态仍然会影响能量差。

问题 4

某种纯燃料在相同的量热器中进行两次完全燃烧实验。

  • 在实验 A 中,燃烧 0.0200 mol 燃料,测得的水和量热器共吸收 20.0 kJ。
  • 在实验 B 中,燃烧 0.0400 mol 燃料,测得的水和量热器共吸收 46.0 kJ。

对于未被测得的能量,提出了两种模型。

模型 F 认为,量热器每次都能捕捉到所释放热量的相同比例。

模型 L 认为,每次实验都会损失固定量的热量 \(L\),与燃烧的燃料量无关。

假设这两种模型中,恰好只有一种能够描述这些数据。

a. 判断哪一个模型与两次实验的结果一致。

b. 求燃料的莫耳燃烧焓变,以及每次实验的热量损失。

c. 预测在相同条件下燃烧 0.0300 mol 燃料时,测得的热量吸收值。

解答 4

模型 L 与数据一致。它得出的结果是 \(\Delta H_c=-1300\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\),每次实验固定损失 6.0 kJ,并预测燃烧 0.0300 mol 燃料时,测得的热量吸收值为 33.0 kJ。

首先检验模型 F。

如果每次捕捉到的热量比例都相同,那么每莫耳燃料所测得的热量应该相同。

对于实验 A:

\[ \frac{20.0}{0.0200}=1000\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

对于实验 B:

\[ \frac{46.0}{0.0400}=1150\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

这两个数值并不相等,因此单一固定的热量捕捉比例无法同时精确符合两次测量结果。

接著检验模型 L。

令 \(H\) 表示真实的每莫耳释放能量的正值大小。如果每次损失 \(L\) kJ,则:

\[ 0.0200H-L=20.0 \]

以及:

\[ 0.0400H-L=46.0 \]

用第二个方程式减去第一个方程式:

\[ 0.0200H=26.0 \]

因此:

\[ H=1300\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

由于燃烧是放热反应:

\[ \Delta H_c=-1300\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

将 \(H=1300\) 代入实验 A 的方程式:

\[ \begin{aligned} (0.0200)(1300)-L&=20.0\\ 26.0-L&=20.0\\ L&=6.0\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

对于 0.0300 mol 燃料,在扣除固定的热量损失之前,燃料会释放:

\[ (0.0300)(1300)=39.0\ \mathrm{kJ} \]

因此,量热装置实际测得的能量为:

\[ 39.0-6.0=33.0\ \mathrm{kJ} \]

容易犯的错误是直接从两次实验算出 \(-1000\) 和 \(-1150\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}\),然后将两者取平均。这样虽然会得到一个数值,却没有检验题目提出的任何一种物理模型。

重要的线索是:当燃料量加倍时,测量差异如何改变。固定的绝对热量损失对较小规模的实验会造成较大的比例影响,因此表观莫耳数值不一定相同。

固定热量损失模型是刻意简化的模型;真实的量热器通常不会在每次实验中都恰好损失相同的 kJ 数值。这个例子的重点是利用测量结果检验模型,而不是自动将每个差异都归因于「热量散失」。

问题 5

一名学生燃烧了恰好 1.00 g 乙醇。量热器记录到吸收了 21.0 kJ 的热量。

气体分析显示,燃烧并不完全:产物中仍有 0.00500 mol 的 \(\ce{CO}\)。没有产生碳黑,也没有剩余未燃烧的乙醇。

使用以下数据:

完全燃烧乙醇并生成 \(\ce{CO2(g)}\) 和 \(\ce{H2O(l)}\) 时:

\[ \Delta H_c^\circ(\text{乙醇})=-1367\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

反应:

\[ \ce{CO(g) + 1/2O2(g) -> CO2(g)} \]

的焓变为:

\[ \Delta H=-283\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}} \]

乙醇的莫耳质量为 \(46.07\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。

假设其他所有产物的最终物理状态都与完全燃烧反应式中的状态相同。

a. 计算如果乙醇完全燃烧,本来会释放多少能量。

b. 求因为有 0.00500 mol 的 \(\ce{CO}\) 未被氧化,少释放了多少化学能。

c. 求不完全燃烧实际释放的化学能。

d. 求实际释放的能量中,有多少未被量热器测得。

e. 一名学生说:「完全燃烧的公认能量与量热器读数之间的差值,全都是热量损失。」请精确解释为什么这个结论是错的。

解答 5

完全燃烧会释放 29.67 kJ。由于形成了 0.00500 mol 的 \(\ce{CO}\),而不是将相关的碳完全氧化,因此释放的化学能减少了 1.415 kJ。不完全燃烧实际释放 28.26 kJ,其中有 7.26 kJ 未被量热器测得。

首先,计算乙醇的莫耳数:

\[ \begin{aligned} n_{\text{乙醇}} &=\frac{1.00}{46.07}\\ &=0.02171\ \mathrm{mol} \end{aligned} \]

如果乙醇完全燃烧,释放的能量的绝对值为:

\[ \begin{aligned} q_{\text{完全燃烧}} &=(0.02171)(1367)\\ &=29.67\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

现在考虑 \(\ce{CO}\)。

如果剩余的 0.00500 mol \(\ce{CO}\) 全部进一步氧化成 \(\ce{CO2}\),就会释放:

\[ \begin{aligned} q_{\text{CO}} &=(0.00500)(283)\\ &=1.415\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

由于碳只氧化到 \(\ce{CO}\),这 1.415 kJ 的能量尚未释放。

因此,燃烧器中的反应实际释放的化学能为:

\[ \begin{aligned} q_{\text{实际}} &=29.67-1.415\\ &=28.26\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

量热器只测得 21.0 kJ,因此实际由化学反应释放、却未被测得的能量为:

\[ \begin{aligned} q_{\text{未测得}} &=28.26-21.0\\ &=7.26\ \mathrm{kJ} \end{aligned} \]

这名学生的说法混淆了造成差异的两种不同原因。

直接比较完全燃烧的预测值与量热器读数:

\[ 29.67-21.0=8.67\ \mathrm{kJ} \]

但是,这 8.67 kJ 并不全是从量热器中散失的热量。

其中:

  • 1.415 kJ 从一开始就没有释放,因为 \(\ce{CO}\) 并未完全氧化。
  • 7.26 kJ 是实际反应释放的能量,但没有被量热器测得。

这个区别是理解整个概念的关键。热量损失关乎已释放的能量流向何处;不完全燃烧则会改变实际释放的化学能总量。

08燃烧热之后的延伸学习

一旦你能区分化学反应本身与周围环境所测得的热量,燃烧数据就不只适用于量热实验。

你可以结合已知的燃烧反应,计算难以直接测量的反应焓变。这就是 Hess 定律:分步反应的计算 的核心概念:总焓变取决于初始状态与最终状态,而不是两者之间所经过的途径。

你也可以进一步从分子层面探讨,为什么某个反应会有特定的焓变。这需要比较断开化学键所需的能量,以及形成新化学键时释放的能量。相关内容会在 HSC 化学中的键焓与能量守恒 中进一步介绍。

这两个主题都适用同一个实用习惯:先写出化学变化,接著追踪能量的流向,最后才代入数值。